Специфический катализ ионом гидроксония

Первая стадия подвержена кислотно-основному катализу, вторая — специфическому катализу ионом гидроксония. [c.306]

Первый его член соответствует катализу сульфогруппами катионита, а второй — специфическому катализу ионами гидроксония Н3О+. Если количество воды в смеси мало, в уравнении преобладает первое слагаемое, сильно зависящее от концентрации воды повышение этой величины ведет к преобладанию второго слагаемого. [c.176]

III. КИСЛОТНЫЙ КАТАЛИЗ А. СПЕЦИФИЧЕСКИЙ КАТАЛИЗ ИОНОМ ГИДРОКСОНИЯ [c.48]

Катализ ионами гидроксония или гидроксила называют специфическим, а прочими кислотами и основаниями — общим. [c.228]

Общий кислотный или общий основной катализ наблюдается не во всех реакциях, катализируемых кислотами или основаниями. При инверсии сахарозы, разложении диазоуксусного эфира, гидролизе этилортоформиата в разбавленных водных растворах удельная скорость пропорциональна концентрации ионов гидроксония в пределах точности измерений такой катализ называют специфическим катализом ионами лиония. Если скорость реакции в водном растворе пропорциональна концентрации ионов гидроксила или в спиртовом растворе — ионов этилата, то такой катализ называют специфическим катализом лиат-ионами. [c.409]

В неводных растворителях, содержащих водород, возможна диссоциация по типу 2НВ 5= Н2В+ В- с образованием ионов лиония и лиата, аналогичным ионам гидроксония и гидроксила. В таких растворителях возможны как специфический катализ ионами лиония и лиата, так и общий кислотно-основной катализ, причем относительная сила кислот и оснований во многих растворителях (вода, спирты, амины, уксусная кислота, ж-крезол, хлороформ, бензол) приблизительно одинакова. [c.399]

Если катализ обеспечивается ионами гидроксония или гидроксила, то он называется специфическим, а если другими частицами (но которые тоже являются донорами или акцепторами протона), то — общим. [c.346]

Так, Белл [17], наблюдавший при изучении гидролиза сложного эфира и разложения этилидендиацетата подобную зависимость ] к от Нп (рис. 4), рассматривает ее как результат проявления специфического катализа гидроксоний-ионами. Между тем данные Белла, отложенные 1 р 1 [c.260]

Примером специфического кислотного катализа может явиться гидролиз сложных эфиров. В сильнокислых растворах эта реакция ускоряется только ионами гидроксония выражение для ее скорости имеет вид [c.363]

Эта реакция является примером специфического катализа гидроксоний-ионами (а не молекулами недиссоциированной кислоты или основаниями). Уже давно разложение диазоуксусного эфира применялось в качестве метода установления силы кислот, так как скорость разложения (измеряется объем выделенного азота) пропорциональна концентрации гидроксоний-ионов в растворе. [c.590]

Кислотно-основной катализ первоначально определялся как катализ сильными кислотами или основаниями в водном растворе [1]. В настоящее время известно, что роль катализаторов в таких системах выполняют ионы гидроксония и гидроксида. К категории кислотно-основного катализа теперь относят также катализ кислотами и основаниями Бренстеда и Льюиса. В настоящей главе рассматриваются прежде всего реакции, катализируемые ионами гидроксония и гидроксида, т. е. специфический кислотно-основной катализ, или, как его сейчас принято называть, специфический катализ ионами гидроксония и гидроксида. В конце главы кратко обсуждается также катализ другими ионами лиония и лиоксида. [c.56]

Поскольку между специфическим и общим кислотным катализом четкую границу провести невозможно, общий катализ будет наблюдаться каждый раз, когда концентрация общей кислоты достигнет достаточно высокого уровня по сравнению с концентрацией ионов гидроксония. Например, в реакции эпи-хлоргидрина с иодидом натрия, протекающей в присутствии уксусной кислоты и сопровождающейся раскрытием этиленок-сидного кольца, повышение концентрации кислоты приводит к переходу от специфического к общему кислотному катализу [13]. В реакции гидролиза этилортоформиата, протекающей в водном растворе уксусной кислоты, наблюдается специфический катализ ионами гидроксония, однако при замене реакционной среды на водно-диоксановый раствор уксусной кислоты последняя выступает уже в роли общего кислотного катализатора. Причина этого явления заключается в том, что в водно-диоксановой среде отношение [СН3СО2Н]/[Н3О+] примерно в 1000 раз выше, чем в воде, вследствие сдвига рКа уксусной кислоты [16]. [c.102]

В рассмотренных случаях кислотного и основного катализа скорость реакции определялась равновесной концентрацией протонированной или ионизованной формы субстрата и, таким образом, зависела только от pH (для концентрированных растворов кислот — от Нц), т. е. от концентрации ионов НзО или ОН независимо от того, каким основанием или кислотой создавалась эта среда. Поэтому рассмотренный выше тип катализа получил название специфического кислотного катализа ионом гидроксония или, соответственно, епецифического основного катализа ионом гидроксила. [c.341]

Согласно Дж. Бренстеду, кислота —вещество, способное отдавать протон, например НС1, Н3О+, СН3СООН, NHI Н2О, ROH и др. Под основанием понимается вещество, способное принимать протон, например ОН", NH3, HjO, СН3СОО", R0" и др. В зависимости от типа кислоты или основания все реакции кислотно-основного катализа условно разбиваются на четыре группы 1) специфический кислотный катализ. Сюда относятся реакции, катализируемые только ионами водорода (ионами гидроксония или ионами лиония) 2) специфический основной катализ. Сюда относятся реакции, катализируемые только ионами ОН" 3) общий кислотный катализ. Сюда относятся реакции, катализируемые любой кислотой 4) общий основной катализ. Сюда относятся реакции, катализируемые любым основанием. Если катализируемая кислотой или основанием реакция протекает при наличии в растворе различных веществ, обладающих кислыми или основными свойствами, то общая скорость процесса равна сумме скоростей реакций, катализируемых каждым из присутствующих катализаторов. Если скорости реакций описываются урав- [c.623]

Эти соотношения получили назваит соотношений Бренстеда. Полагают, если а = 0,1, катализатором является растворитель, при а = 0,5 реакции в буферных растворах ускоряются в основном под действием недиссоциированных слабых кислот, т. е. имеет место общий кислотный катализ. При а = 1 каталитическое действие определяется ионами гидроксония, т. е. протекает специфический кислотный катализ. [c.442]

В общем кислотном катализе вещества типа СНзСООН(НАс) ведут себя как ион гидроксония в специфическом кислотном катализе, отдавая протон молекуле реагирующего вещества для образования промежуточного иона. Аналогично в общем основном катализе вещество типа СН3СОО (Ас") принимает протон от молекулы реагента. По-видимому, константу скорости каталитической реакции, обнаруживающей общий кислотный или основной катализ в присутствии кислоты НА и ее сопряженного основания А , следует выражать в виде суммы соответствующих членов, например в водном растворе [c.54]

Подобно pH, величина Но тем более отрицательна, чем больше кислотность раствора, и в очень концентрированных растворах кислот может достичь значения — 10 или меньше. Так как катализ кислотами в концентрированных растворах связан с переносом протона к реагирующему веществу через ион гидроксония, можно ожидать, что йкат будет зависеть от ко, а не от концентрации иона гидроксония, так что lg гкaт станет линейной функцией Но вместо pH, как показано для специфического кислотного катализа в разбавленных растворах (рис. 4). Такое поведение наблюдалось для инверсии сахарозы в концентрированных растворах кислот [391 [c.73]