Коэффициент активности уравнение Скэтчарда

Таблица 4.12. Сравнение коэффициентов активности при бесконечном разбавлении, полученных в соответствии с параметрами уравнения Вильсона (табл. Д.8) и коэффициентов активности, полученных по уравнению Скэтчарда — Гильдебранда с использованием параметров растворимости Хоя [360], Хансена [333], а также Хенли и Сидера [52]

Найденные ими параметры растворимости даны в табл. 6.2. Бартон и др. [177] исследовали парожидкостное равновесие углеводородов Сз — С , используя параметры растворимости этих соединений стремясь повысить точность расчетов, эти авторы также применили кажущиеся параметры растворимости. На рис. 4.19 сравниваются коэффициенты активности, вычисленные по уравнению Вильсона, которые можно рассматривать в качестве наиболее точных в данном случае, с коэффициентами активности, рассчитанными по уравнениям Скэтчарда — Гильдебранда и Скэтчарда — Гильдебранда — Флори — Хаггинса. Во всех случаях величины, вычисленные-по последнему уравнению, более точно согласуются с полученными по уравнению Вильсона, хотя степень соответствия довольно низка (исключение составляет лишь система бензол — гептан). [c.222]

Рис. 4.12а. Воздействие соотношения объемов на расчет коэффициентов активности по уравнению Скэтчарда — Гильдебранда — Флори — Хаггинса.

Допустив, что в системе растворитель—растворенное вещество действуют только силы Ван-дер-Ваальса, что все отклонения от идеального поведения обусловлены теплотой смешения н что энергия взаимодействия между растворителем и растворенным веществом равна среднегеометрическому от энергий взаимодействий растворитель—растворитель и растворенное вещество—растворенное вещество, Гильдебранд [228, 229] и Скэтчард [230] предложили следующее уравнение для зависимости коэффициента активности /, неэлектролита растворенного в растворителе з, от параметров чистого жидкого вещества [c.276]

Это уравнение связывает коэффициент активности гидратированного растворенного вещества с обычным коэффициентом активности [83]. Скэтчард [84] указал, что для одного из пределов концентрации определение коэффициента активности растворенного вещества в виде а (т менее удачно, чем его определение в виде отношения а ЪЪ,Ъ х , где —мольная доля. Учитывая, что х = т1 ЪЪ,Ъ - -ут), можем записать [c.280]

С учетом уравнения (82) для расчета коэффициента активности компонента 1 бинарной системы 1—2 Скэтчард и Раймонд получили следующее уравнение [ ] [c.68]

Рис. 4.12. Зависимость коэффициентов активности, вычисленных по формулам Скэтчарда — Хамера [уравнения (4.87) и (4.88)], от доли молярного объема. 1 = У Х /(У Х + УгХг). А = 3, В = I. При К2/К1 = 1 эти уравнения становятся тождественными уравнениям Маргулеса.

Компактное уравнение растворимости, требующее знания только свойств чистых компонентов, получено исходя из уравнения Скэтчарда — Гильдебранда для коэффициентов активности растворенного вещества [c.407]

В целях вывода уравнений для определения избыточных свойств пригодна любая корреляция коэффициента активности, учитывающая влияние температуры. Например, используя уравнение Скэтчарда — Гильдебранда, получаем [c.533]

Вычисление коэффициентов активности из уравнений (44) и (48) является в значительной степени аналитическим, потому что члены, содержащие 8ср и йХ, весьма мало влияют на окончательный результат. Скэтчард [30] предложил формальный, чисто аналитический метод вычисления коэффициента активности и осмотического коэффициента, однако обычно пользуются графическим способом. Интегрирование уравнения (32) приводит следующему выражению для коэффициента активности [c.279]

В качестве приближения Гильдебранд и Скэтчард предположили, что /12 — = 0. В этом случае уравнения (8.10.8) и (8,10.9) не будут содержать параметров бинарного взаимодействия, а коэффициенты активности 7i и 7а могут рассчитываться при использовании только данных для чистых компонентов.. [c.296]

Коэффициент активности 72 Для неполярных систем часто можно рассчитать, используя уравнение Скэтчарда—Гильдебранда, о котором шла речь в раз- [c.340]

Для равновесия жидкость —пар в водных системах характерна неидеальность обеих фаз. Для учета неидеальности применяют различные методы, использующие данные о двух вириаль-ных коэффициентах компонентов и бинарных смесей. Так, для коэффициента активности 1-го компонента в системе 1—2 Скэтчард и Раймонд предложили следующее уравнение [184] [c.101]

Уравнение (1.7) можно проинтегрировать только приближенно с определенными упрощающими допущениями о постоянстве чисел переноса и коэффициентов активностей ионов внутри мембраны. Уравнение для мембранного потенциала с учетом переноса различного типа заряженных частиц и растворителя через мембрану дано Скэтчардом [20]. Запишем его для мембранного потенциала, соответствующего схеме (I) с однозарядным электролитом АХ в растворе [c.10]

Рис. 4.19. Сравнение коэффициентов активности, полученных по уравнению Вильсона (В), параметры которого указаны в табл. Д.8, уравнению Скэтчарда — Гильдебранда (СГ), параметры растворимости для которого приведены в приложении Г, и по уравнению Скэтчарда — П1льдебранда — Флори — Хаггинса (СГФХ). См. также табл. 4.12.

Уравнение (4.195) называют уравнением Скэтчарда — Гильдебранда или уравнением коэффициента активности регуля рных растворов, сокращенно СГ. С его помощью прогнозируются величины коэффициента активности, превышающие единицу. Модификацию этого уравнения, предложенную Флори и Хаггинсом, называют расширенным урвнением СГ или уравнением СГФХ [c.221]

Точность подхода, основанного на использовании параметра растворимости, часто довольно низка. Например, сравнение (табл. 4.14) коэффициентов активности при бесконечном разбавлении, рассчитанных по параметрам уравнения Вильсона [354] и коэффициентов активности, вычисленных исходя из трех различных групп параметров растворимости, взятых из литературы, показывает довольно плохое их соответствие даже для пар углеводородов. Было предпринято несколько попыток исправить положение. Чао и Сидер [218] (см. также гл. 6) сохранили форму уравнения (4.195), но произвольно видоизменили некоторые параметры растворимости, с тем чтобы обеспечить более точное соответствие уравнения экспериментальным данным о равновесии. Маффиоло и др. [455] использовали некоторые аспекты метода Чао — Сидера и применили уравнение Скэтчарда — Гильдебранда — Флори — Хаггинса. В результате обстоятельных исследовании, выполненных Даубертом и др. [31], выяснилось, что такой подход дает лучшие результаты, чем исходное уравнение, при исследовании смесей нафтенов и ароматических углеводородов, а также тяжелых углеводородов при низких давлениях. [c.222]

Сравните величины коэффициентов активности, рассчитанные по уравнению Скэтчарда — Гильдебранда и уравнению Скэтчарда — Гильдебранда — Флори — Хаггинса, включающего поправку на энтропию, и экспериментальные данные для смеси бензол (/) + цикло-пенган (2) при 35 °С, полученные Герменсеном и Праузницем (1963). [c.246]

Методика расчета через давление пара. В уравнении (6.9) оба коэффициента фугитивности относятся к паровой фазе, поэтому для определения коэффициентов фугитивности газовой фазы достаточно одного любого приемлемого уравнения состояния. Например, если используется уравнение (6.26), фугитивность насыщенного пара находят путем подстановки о, = о и 6, = Ь. Для определения коэффициентов активности можно воспользоваться любым приемлемым уравнением, но уравнение Скэтчарда — Гкльдебранда наиболее удобно, поскольку в него входят свойства только чистых компонентов. Если уравнение досгаточно точно, то допустима некоторая экстраполяция значений давления пара ряда компонентов до температур, превышающих критические. Другие методы расчета при сверхкритических температурах приведены в разд. 6.1.3 и 6.5. [c.311]

Логарифмические члены, стоящие в уравнении справа, выражены через значения Тг к Рг. Вначале коэффициенты активности определяли из уравнения Скэтчарда — П1льдебранда [c.311]

Для веществ с критической температурой, превышающей используемый диапазон, значительно более точна усовершенствованная методика Маффиоло и др. [445]. Эти авторы рассчитывают коэффициент активности по уравнению Скэтчарда — Гильдебранда (уравнение (2) табл. 6.1), а фугитивность жидкости определяют как [c.311]

Согласно современному варианту данного метода, коэффициенты активности получают по уравнению Скэтчарда — Гкльдебранда — Флори — Хаггинса [c.332]

Смешанные растворители. В идеальных случаях состав растворителя не влияет на растворимость, однако обычно она зависит от коэффициентов активности, которые в свою очередь зависят от природы растворителя. Использование многокомпонентной формы уравнения Скэтчарда — Гкльдебранда применительно к смешанным растворителям демонстрируется в примере [c.409]

Коэффициенты активности. В гл. 4 показано, что коэффициенты активносги связаны с несколькими различными типами уравнений, одно из них — уравнение Скэтчарда — Гкльдебранда — использовалось в качестве примера в настоящей главе. Применяя симметричное уравнение Маргулеса, можно опять-таки путем аппроксимации провести дальнейшее исследование влияния коэффициентов активности на растворимость [c.411]

В тех случаях, когда коэффициенты активности входят как функции состава в двухпараметрическое уравнение, эти параметры можно найти решением двух последних уравнений, как это объясняется, например, в гл. 4. В исследованиях, посвященных решению задач, связанных с проблемами металлургии, использовались и уравнение Скэтчарда — Гкльдебранда, и симметричное уравнение Маргулеса. [c.424]

Найдите коэффициент растворимости (Ьх/6Р)т, используя уравнение Скэтчарда — Гкльдебранда для коэффициентов активности и следующие данные Т = 300 К, Kl = 50 мл/моль. Кг = 18 мл/моль, х = = Х2 - 0,5, 1 - 2 = 3 (кал/мл) , AV/ = 5 мл/моль. [c.436]

Уравнение (40) представляет собой обобщенное уравнение теории Дебая и Гюккеля. Первый член в правой части — обычное выражение для перехода от рационального коэффициента активности к стехиометрическому коэффициенту Первые два члена в скобках совпадают по существу с соответствующими членами уравнения Дебая и Гюккеля, выражающими взаимодействие зарядов, за исключением того, что / определяется не для неизменного значения диэлектрической постоянной а ДЛя ее переменного значения В. В то время как Гюккель принимал, что диэлектрическая постоянная линейно зависит от молярности электролита, Скэтчард воспользовался соотношением /> = Х>оУоЛ о/У> полученным Вайменом [52] для растворов неэлектролитов. Влияние этого различия на величину / оказывается незначительным оно пропорционально числу ионов в единице объема растворителя. Третий член в скобках отражает высаливающее действие, т. е. взаимодействие ионов с молекулами, и соответствует выражению Дебая [c.368]

Таким образом, в теории Христиансена скорость ионных реакций в основном определяется распределением концентраций, которое в свою очередь определяется силами притяжения между ионами. Последний член в правой части уравнения (1.112) зависит от концентраций и соответствует члену, зависящему от коэффициентов активности в теории Брёнстеда, т. е. —ln(fAfB//x)-Скэтчард [1] приходит к заключению, что не имеет значения, выражается ли скорость реакции через концентрацию активных комплексов или же рассчитывается через число соударений, при которых осуществляется требуемая ориентация и энергия столкновения достигает требуемой величины, после чего число соударений умножается на фактор, учитывающий длительность столкновения. Если молекулы получили требуемую энергию и в достаточной степени деформированы и правильно ориентированы еще до соударения, реакция будет происходить при каждом столкновении. Если же молекулы сталкиваются еще до того, как успела осуществиться одна из этих предварительных стадий, тогда будет справедлива модель предварительного образования комплекса. [c.37]

Дальнейшее расширение сферы применимости уравнения Скэтчарда— Гильдебранда с целью охвата компонентов с водородными связями мало обосновано теоретически, поскольку допущения теории регулярных растворов будут ошибочны для смесей, содержащих такие компоненты. Тем не менее некоторых полуколичественных успехов в этом отношении добились Хансен и др. [35], а также авторы работ [18], которые занимались разработкой критериев выбора растворителей для красок и других покрытий. Нулль и Палмер [60] также использовали модифицированные параметры растворимости для разработки эмпирической корреляции коэффициентов активности. [c.299]

Однако Михаэлис впервые обратил внимание на зависимость мембранного потенциала от различия в подвижностях ионов в пористой мембране. Шульц еще в 1953 г. [9] упоминал о необходимости учета подвижностей в выражении константы селективности стеклянного электрода. В более четкой форме этот вопрос рассмотрен [23] для любой ионопроводящей мембраны с учетом явлений, происходящих на границе равновесных фаз и внутри мембраны. Используя уравнение Скэтчарда для частного случая проницаемости мембраны только для катионов + + /в=1) и переноса электричества только свободными ионами, авторы [23] проинтегрировали уравнение Скэтчарда в предположении, что коэффициенты активности ионов и их подвижности постоянны по всей мембране [см. уравнение (1.16)]. Полученное уравнение подробно исследовано экспериментально для мембран из ионообменных смол с учетом кинетического фактора, т. е. нв/ма. [c.37]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология