Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

хлорацетанилида соляной кислоты

    В ранних работах Ортона и Джонса было показано, что наблюдаемые изомерные превращения специфически катализируются соляной кислотой, а общий кислотный катализ в этих условиях почти не проявляется. Из раствора, в котором проводили перегруппировку N-хлорацетанилида, были выделены ацетанилид и элементарный хлор. При переходе от N-хлорацетанилида к его производным с дезактивированным кольцом (папример, к N-хлор- [c.739]


    Эти представления были подтверждены Олсоном и сотр. [6], которые изучали изомеризацию N-хлорацетанилида в присутствии соляной кислоты с радиоактивным изотопом хлора и установили, что общая радиоактивность хлора, связанного с ароматическим кольцом, примерно соответствует радиоактивности неорганического хлора реакционной среды. [c.740]

    Стабильный интермедиат можно выделить или зафиксировать, используя методы, которые зависят от, конкретного случая. Катализируемая соляной кислотой перегруппировка Ы-хлорацетанилида (см. гл. 2) дает ту же смесь о- и /Г-хлорацетанилидов, что и прямое хлорирование ацетанилида. Это наводит на мысль, что в качестве интермедиата в реакции [c.116]

    Хлор-, бром- и иодсоединения анилина и их производные при нагревании или действии кнслот переходят в соединения с хлором в кольце, некоторые даже самопроизвольно. Например, N-хлорацстанилид при 172° или при действии холодной концентрированной соляной кислоты переходит в р-хлорацетанилид [c.619]

    НОВ могут образоваться и в отсутствии соляной кислоты, как это было установлено д е-К ьевье и Стефеном" при применении в качестве восстановителя раствора хлористого олова в уксусном ангидриде. При этом из нитробензола был получен Л-хлорацетанилид в качестве основного продукта реакции. Так же ведут себя о- и т-нитротолуол, а также о-нитроанизол и [c.407]

    Лейдлер и Эйринг [1] обращают внимание на то, что экспериментальных данных по зависимости констант скоростей реакций от диэлектрической проницаемости, которые можно было бы экстраполировать к нулевой ионной силе, очень мало. Эти авторы считают, что, поскольку в уравнении (2.9) хюккелевский вклад и член Дебая — Мак-Оулея в какой-то степени взаимно компенсируются, зависимость скорости реакций этого типа от ионной силы должна быть очень небольшой. Следовательно, применимость теории можно проверить по неэкстраполирован-ной к нулевой ионной силе зависимости х к от 1/Ь. Лейдлер и Эйринг построили график зависимости п к от 1/D для конверсии N-хлорацетанилида и N-хлорпропионанилида в га-хлорсоеди-нения в присутствии соляной кислоты [5] (в качестве первой стадии эти реакции могут включать атаку ионом хлора). При этом были получены прямые линии с положительным наклоном. Наклон этих линий независимо от знака заряда иона всегда положительный, что соответствует уравнению (2.9), в которое [c.41]

    Хлораминовая перегруппировка. N-хлорацетанилид ( gHj—N 1—СОСН3) превращается при действии соляной кислоты почти количественно в смесь о- и л-хлорацетанилидов [56]. [c.400]

    Из этих фактов ясно, что хлораминовая перегруппировка происходит в две стадии вначале в результате обратимой реакции N-хлорацетанилида с соляной кислотой образуется хлор, который далее реагирует с ацета-нилидом, вступая в ароматическое кольцо в соответствии с правилами ориентации  [c.400]


    Двухстадийность хлораминовой перегруппировки подтверждена и тем, что М-хлорацетанилид в присутствии соляной кислоты является отличным хлорирующим агентом для ароматических аминов, анилидов и фенолов [59]. [c.401]

    В своей первой работе Ортон и Джонс показали, что в водном растворе уксусной кислоты при концентрации последней менее 65% скорость изомеризации N-хлорацетанилида меньше скорости С-хлорирования ацетанилида хлором. Это свидетельствует о том, что обш ая скорость процесса, по крайней мере частично, определяется скоростью реакции (1). Участие внутримолекулярной реакции (4) в обш ем процессе привело бы к тому, что общая скорость изомеризации стала бы больше скорости хлорирования. Впоследствии Сопер [4] показал, что в воде в качестве растворителя реакция (1) становится полностью лимитирующей скорость, причем скорость изомеризации N-хлорацетанилида в присутствии соляной кислоты точно равна скорости образования хлора. Ортон, Сопер и Уильямс [5] установили, что для некоторых замещенных в кольце ацетанилидов, а именно о-, м и и-хлорацетанилидов, и-бромацетанилида и ацето-о- и ацето-и-толуидинов, можно измерить скорости реакций (2) и (3) в данном растворителе скорость реакции (1) в 40%-ной водной уксусной кислоте по сравнению со скоростями реакций (2) и (3) пренебрежимо мала. Далее, было показано, что если исходными веществами служат ацетанилид и хлор, то в любой момент времени соотношение между выходами N- и С-хлорированных продуктов постоянно. Это удовлетворяет критерию Вегшейдера для двух одновременно протекающих реакций одинакового порядка. Одновременно протекают реакции (2) и (3), однако реакция (2) отличается тем, что за ней следует реакция (4). Таким образом, в случае реакции Ортона перегруппировка хлорамина в гидроксилсодержащем растворителе осуществляется по межмолекулярному (1) — (2) — (3), а не внутримолекулярному (4) механизму. [c.740]

    Как уже отмечалось, соляная кислота является специфическим катализатором изомерного превращения N-хлорацетанилида. Однако аналогичные превращения вызывают и другие галогеноводородные кислоты бромистоводородная кислота дает о- и /г-бромацетанилиды, а иодистоводородная кислота — о- и тг-иодацетанилиды [7]. Эти превращения можно объяснить на основе механизма Ортона, согласно которому промежуточно должны получаться хлористый бром и хлористый иод. Эти соединения участвуют затем в реакции в качестве бронирующего и иодирующего агентов соответственно. [c.740]


Смотреть страницы где упоминается термин хлорацетанилида соляной кислоты: [c.379]    [c.739]    [c.739]    [c.116]   
Влияние растворителя на скорость и механизм химических реакций (1968) -- [ c.41 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Кислота соляная

Соляная кислота кислоты

Хлорацетанилид



© 2024 chem21.info Реклама на сайте