Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Катализ гидроксила

    Для / qh-— константы скорости катализа гидроксил-ионом. По методу квазистационарных концентраций (см. разд. ХП.7.3) [c.787]

    Разложение диацетонового спирта катализ гидроксил-ионами. .  [c.10]

    Объединяя уравнение (15.40) применительно к катализу ионами водорода и молекулами воды с уравнением (15.41) применительно к катализу гидроксил-ионами и молекулами воды, получаем очевидный результат  [c.442]


    До тех пор пока количество соли очень велико, катализом гидроксил-ионами можно пренебречь, как можно пренебречь и небольшим каталитическим эффектом молекул воды. [c.434]

    Выражение (58) качественно соответствует специфическому катализу гидроксил-ионами, но константа скорости реакции не пропорциональна [0Н ]. Она может достигать предельного значения при высоких концентрациях щелочи, что соответствует полному превращению SH в S-.  [c.170]

    Ве(П)-комплекс с ацетилацетоном кислотный гидролиз 23 Ве(П)-комплексы катализ гидроксил-ионами 29 [c.365]

    Поскольку можно считать доказанным каталитическое влияние аминов на реакцию 2,4-динитрохлорбензола с аминами, вполне логично предположить, что и другие основания, например гидроксил- и ацетат-ионы, способны катализировать эту реакцию. Возможность катализа гидроксил-ионом исследовалась в двух работах. Баннет и Пруитт, авторы первой из них [79], утверждают, что реакцию 2,4-динитрохлорбензола и пиперидина в смеси 50% диоксана и 50% воды не катализируют ни пиперидин, ни гидроксил-ион. Однако в более поздней работе [74] было достоверно показано, что н-бутиламин катализирует реакцию 2,4-динитрохлорбензола с н-бутиламином в той же системе растворителей. Кроме того, результаты этой работы, по-видимому, говорят в пользу предположения о том, что гидроксил-ион также играет роль катализатора. В обоих этих исследованиях трудность заключалась именно в обнаружении каталитического действия иона гидроксила, так как субстрат реагирует с этим ионом, образуя 2,4-динитрофенол, гораздо быстрее, чем с амином, давая Ы-замещенный анилин. [c.54]

    Образующееся кольцо содержит теперь шесть атомов (не считая подвижного протона), и два угла в нем близки к 120°, как в молекуле бензола. Большая скорость рассматриваемых процессов по сравнению с межмолекулярным катализом частично связана с тем, что они не сопровождаются потерей трансляционной энтропии, которая характеризует образование химической связи между двумя растворенными частицами [130]. Однако до сих пор неизвестно, как соотносятся между собой энергии активации аналогичных внутри- и меж-молекулярных каталитических процессов разность в энергиях активации сопоставляемых механизмов также может быть существенной. Выше предполагалось, что взаимодействие галогена с енолом или с енолят-ионом протекает очень быстро и поэтому не вносит существенного вклада в наблюдаемую скорость процесса (хотя, как мы уже видели, такая кинетика не характерна для реакций галогенирования кетонов гипохлоритом). Предположение, о котором идет речь, несомненно, выполняется для систем, содержащих молекулярный галоген в заметной концентрации (например, 10 М или больше). Между тем, если концентрация галогена последовательно уменьшается в процессе реакции, должен наступить момент, начиная с которого наблюдаемая константа скорости будет, по крайней мере частично, зависеть от скорости процесса галогенирования. Не трудно получить выражение для наблюдаемой константы скорости реакции в каждом конкретном случае. Однако мы приведем здесь результат для общего случая катализируемых основанием реакций галогенирования кето-соединеинй НЗ, протекающих в буферном растворе А—В в условиях, когда можно пренебречь катализом гидроксил-ионами. При выводе формулы принимается во внимание, что как енол 5Н, так и енолят-ион 5 могут реагировать с галогеном. Кроме того, предполагается, что равновесие 5Нч ь5-- -Н+ между енолом и его ионом можно рас- [c.211]


    МКзНО , обладают меньшей термостойкостью, чем катиониты, и их применение ограничивается реакциями, протекающими при температурах ниже 60—70 °С. Они эффективно катализируют, в частности, реакцию присоединения воды к акрилонитрилу при нуклеофильном катализе гидроксил-ионом  [c.209]

    Наконец, известны так называемые специфические катализы гидрок-соний-ионами (например, инверсия сахара, гидролиз диазоуксусного эфира и гидролиз ацеталей) и специфические катализы гидроксил-ионами (например, деполимеризация диацетонового спирта в ацетон). В случаэ этих реакций кинетическое выражение скорости реакции сводится к уравнению (54). Такие реакции, по-види ому, не отличаются своим характером от общих кислотных или общих основных катализов более вероятным является предположение, что горизонтальные участии кривых 2 и 3 (рис. 50) характеризуются столь низкими значениями скорости реакции (А), что последняя уже не поддается измерению. [c.223]

    Самое существенное возражение против механизма 8 2 для реакции основного гидролиза заключается в том, что маловероятно, чтобы только ОН--грунна могла действовать как нуклеофильный агент для октаэдрических комплексов. Кобальт(1П) — умеренно кесткая кислота с некоторой тенденцией образования более прочных связей с поляризующимися лигандами. Влияние поляризуемости лиганда на скорость реакции долл но быть даже более четко выражено, чем на константу равновесия. По-видимому, реакг( ии иона ОН происходят по специфическому механизму, обусловленному его особыми свойствами как аниона растворителя (лиат-иона). В органической химии обычное явление, если реакции, скорость которых зависит от специфического катализа гидроксил-иона , пре кде всего включают реакцию кислотно-основного равнов сия. [c.165]

    I не зависит от pH, на кинетической кривой образуется средний, более пологий участок. При еще более высоких значениях pH все заметнее возрастает роль процесса 17 (катализ гидроксил-ионами), и, т.к. скорость его прямо пропорциональна концентрации [0Н ], это приводит к появлению верхнего, более крутого участка, приближающегося к прямой с наклонш единица. [c.1076]


Смотреть страницы где упоминается термин Катализ гидроксила: [c.327]    [c.329]    [c.170]    [c.365]    [c.366]    [c.1069]    [c.563]    [c.117]    [c.119]    [c.121]    [c.131]   
Равновесие и кинетика реакций в растворах (1975) -- [ c.327 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Гидроксам вая

Гидрокси

Гидроксил

Гидроксо



© 2024 chem21.info Реклама на сайте