Ацетилацетон, кислотность

В р-дикарбонильных соединениях (малоновый и ацетоуксусный эфиры, ацетилацетон и т. д.) сильно проявляются и индуктивное влияние на соседнюю связь С—Н, и возможность делокализации свободной электронной пары в анионе. Поэтому такие соединения обладают кислотностью, сравнимой с кислотностью фенолов и карбоновых кислот. [c.128]

СН-Кислотность ацетоуксусного эфира (рЛ а= 10,68), в котором имеются две различные электроноакцепторные группы (ацетильная и этоксикарбонильная), имеет среднее значение между кислотностями ацетилацетона (р/<а = 3), в котором имеются две ацетильные группы, и малонового эфира (р7(а=13,5), в молекулу которого входят две этоксикарбонильные группы. [c.195]

Ве(П)-комплекс с ацетилацетоном кислотный гидролиз 23 Ве(П)-комплексы катализ гидроксил-ионами 29 [c.365]

Кето-энольные равновесия, кислотные и комплексообразующие свойства ацетилацетона и других р-дикетонов рассмотрены ранее. [c.472]

Константы кислотности димедона и ацетилацетона определялись при 25° С для других соединений—при 20° С. [c.408]

На рис. 116 приведена зависимость экстракции некоторых металлов ацетилацетоном от кислотности раствора. [c.188]

Константа кислотности ацетилацетона при обычной температуре в водном растворе равна /Са = 1,5 10" , ацетоуксусного эфира 7,1 10 и диэтилмалоната (она не может быть измерена в воде) имеет порядок 10 . Объясните эти различия. [c.77]

Для того чтобы она была практически осуществимой (т. е. чтобы ограничить гидролиз натриевого производного водой), необходимо, чтобы кислотность алки-лирующего соединения была выше кислотности воды это наблюдается в случае ацетилацетона и ацетоуксусного эфира. Натриевое производное диэтилмалоната следует получать взаимодействием с алкоголятом, а не с водным раствором щелочи (см. константы кислотности). Схему синтеза можно представить уравнениями [c.79]

Наиболее простыми кислотными электролитами оловянирования являются сульфатные (табл. 28), содержащие сульфат олова, серную кислоту и добашки, улучшающие качество покрытий и рассеивающую способность электролита. В качестве добавок широко применяют фенол, крезол, сульфированный крезол, эмульгаторы ОП-7, ОП-10 и др. Для приготовления электролита сульфат олова растворяют в воде, подкисленной серной кислотой, а затем добавляют серную кислоту в раствор до нормы. Отдельно растворяют сульфат натрия и целевые добавки. Растворы фильтруют и соединяют. Блескообразующая добавка Диспрол представляет собой продукт конденсации ацетилацетона с формальдегидом. [c.169]

Енольная форма ацетилацетона обладает более выраженными кислотными свойствами, чем спирты (для ацетилацетона рЛ а рав- [c.222]

Анион внутрикомплексной соли является полидентатным лигандом, образующим с катионом один или несколько циклов. Внутрикомплексная соль, как правило, малорастворима в воде и хорошо растворима в органических растворителях, что для экстракции имеет особое значение. Типичными экстракционными реагентами этого класса являются 8-оксихинолин, дитизон, ацетилацетон и др. Обычно они обладают свойствами слабой кислоты, поэтому кислотность раствора относится к числу наиболее важных факторов, определяющих полноту экстракции. [c.302]

В зависимости от кислотности раствора п изменяется от О до 4, с уменьшением кислотности степень гидролиза увеличивается. Из данных по экстракции гафния бензольным раствором ацетилацетона и бензоилацетона при различной концентрации иона водорода определены общие (Р ) и последовательные (/( ) константы комплексообразования гафния с ионами гидроксила и рассчитаны константы гидролиза [c.263]

Следует заметить, что изменение величины dq IdQ в серии СН-кислот, приводящее к аномальным значениям а, может быть обусловлено как аномальным (т. е. не соответствующим полярным влияниям заместителей на скорость и положение равновесия данного типа реакций) изменением qf, так и аномальным изменением Q. С этой точки зрения интересно сравнить кислотную ионизацию нитроалканов и замещенных ацетилацетонов (табл. 73, системы [c.232]

Влияние заместителей на равновесную и кинетическую кислотность нитроалканов и ацетилацетонов [c.233]

По-Бидимому, в более кислых растворах главное значение име- ет образование комплексов по типу II. Известно, что кетонная группировка С = 0 увеличивает киелютные свойства ато-мов водорода рядом расположенных групп. Это видно, например, из сравнения констант диссоциации фенолов или нафтолов (р/Ся 9—10) с константой диссоциации фенольной группы ализарина (р/С = 5,5). Аналогичный эффект хорошо известен для других случаев (см., например, ацетилацетон). Явление обусловлено электропо-акцептор ным индукционным эффектом С=0-1Группы. Вследствие этого соседние атомы становятся более электроположительными и, следовательно, слабее притягивают ионы водорода, т. е. кислотные свойства увеличиваются. Это обусловливает также более сильнокислый характер карбоксильной группы — СООН по сравнению со спиртовой или фенольной группой. [c.284]

Важнейщими в органическом синтезе субстратами, подвергающимися алкилированию, являются -бифункциональные соединения 5-кетоэфиры, )5-дикетоны и т. д. Для этих соединений достаточную концентрацию енолят-аниона могут создавать относительно слабые основания. Алкилирование при обычных условиях с использованием иного, чем аммиак, растворителя или без него происходит по наиболее кислому атому водорода. Например, ацетилацетон при обработке щелочным металлом или алкоксидом щелочного металла образует моноанион, который алкилируется по метиленовой, а не по метильной группе, так как кислотность первой больще и именно она отдает протон основанию. [c.193]

Взят патент [26] на метод синтеза алкоксиметиленовых. соединений реакцией ортоэфиров (этилортоформиат, этилортоацетат и этилортопропионат) с метиленовыми соединениями (ацето-уксусный, циануксусный, щавелевоуксусный и малоновый эфиры, ацетилацетон и малононитрил) в присутствии небольших количеств ледяной уксусной кислоты как катализатора, с непрерывной отгонкой образующегося в этих условиях спирта. Выходы продуктов высокие. В этих условиях также происходит активация ортоэфира вследствие образования диэтокси-К-метилаце-тата, и, кроме того, уксусная кислота выполняет роль кислотного катализатора при отщеплении спирта [c.98]

При уменьшении кислотности системы, напр, для СН-кислот, перенос протона идет с относительно низкой скоростью. Так, время жизни енольной (а) и кетонной (б) форм ацетилацетона (кето-енольная Т.) составляет соотв. 14,2 и 3, с (по данным ПМР) [c.500]

Образование цвиттер-иона Кренке объясняет повышенной кислотностью метиленовой группы в производных 72. Эта группировка в 72, по мнению автора, является аналогом активной СНз-группы ацетилацетона 73. [c.308]

Теноилтрифторацетон взаимодействует с ионами уранила при более низких значениях pH, чем ацетилацетон и дибензоилметан. Это снижение pH взаимодействия связано с сильным негативирую-Щим влиянием трифторметильной группы, содержащейся в молекуле теноилтрифторацетона, и вызывающей значительное повышение Кислотной диссоциации енольной формы реагента. [c.305]

В качестве растворителя при периодатном окислении чаще всего используют воду. Расход перйодата определяют восстановлением избытка окислителя арсенитом с последующим обратным титрованием арсенита иодом , титрованием тиосульфатом , спектро [фотометрически и другими методами. Муравьиную кислоту определяют кислотно-основным , иодометрическим или потенциометрическим титрованием Для определения формальдегида применяют весовой метод (димедоновое производное ы) или колориметрию (по реакции с хромотроповой кислотой или ацетилацетоном - ). [c.444]

Возможность протекания этой реакции объясняется влиянием обеих карбонильных групп, которые обусловливают кислотность С—Н-связей в группе СН2. Такое влияние проявляется также в том, что в водном растворе ацетилацетон обладает слабокислот-ными свойствами (в растворе с рН = 4, содержащем 10 г ацетилацетона в 100 г раствора, илн I моль в 1 л раствора, концентрация ионов Н+ равна 10 моль/л). [c.67]

В методах с использованием салицилового альдегида определяют изменение основности системы после реакции первичного амина с альдегидом. В методе с использованием ацетилацетона (слабая кислота) определяют избыток кислотности после реакции этого соединения с первичным амином. В альдегидно-сероугле-эодном методе реакцией Шиффа пользуются для удаления первичного амина из сферы реакции. В бензальдегидном методе измеряют количество воды, выделяющейся в реакции. Наконец, в методе с применением салицилового альдегида и меди основание Шиффа образует с ионом меди окрашенный комплекс, поглощение которого измеряют. [c.462]

Реакции енолизирующихся -дикарбонильных соединений с азометиниминами приводят обычно после элиминирования воды к А -ниразолинам, которые могут быть получены также путем присоединения 1,3-диполей к соответствующим ацетиленам [340]. Например, производное 25 взаимодействует с ацетилацетоном, образуя дегидратированный аддукт с выходом 94%. Сведения о направле ии присоединения дает кислотный гидролиз, как это показано ниже для аддукта из соединения 25 и фенилацетона [c.516]

Ацетилацетон, являясь р-дикетоном, образует желтое комплексное соединение с титаном [179]. Для полноты экстракции применяют трехкратное извлечение. Определению мешают многие элементы. Другой аналог ацетилацетона — 2-теноилтрифтор-ацетон — экстрагирует титан наиболее полно при высокой кислотности. Оптическую плотность экстрагированного соединения измеряют при 430 ммк. Определение возможно в присутствии Сг, Mo, Sn, Th Zr, Al, W, связываемых в комплексы с оксикислотами и комплексоном III. Ванадий и железо не мешают [180]. [c.66]

Клешневидные (в частности, внутрикомплексные) соединения , образуемые многими катионами с ацетилацетоном, оксихинолином, бензоилацетатом, монофторацетилацетоном, трифтор-ацетилацетоном, дитизоном, диэтилдитиокарбаматом, купферо-ном, теноилтрифторацетоном, пиридином, о-фенантролином и др. Перечисленные вещества имеют 2 вида функциональных групп кислотные (—СООН, —ОН, —ЗОзН, = МОН и др.) и координационные (—ЫН2, =0, =НОН и др.). [c.438]

Протактиний (V) образует хорошо растворимые в бензоле, хлороформе, эфире и ряде других органических. растворителей органические комплексы с трибутилфосфатом, 8-оксихинолином, ацетилацетоном, купфероном, ЭДТА, ТТА, арсеназо III. Растворимость комплексов меняется с изменением кислотности раствора. С лимонной и винной кислотами протактиний (V) образует растворимые в воде комплексы. [c.335]

Авторы [620] приводят искривленные зависимости для реакций кислотно-каталитического гидролиза диазоацетатного аниона и ос-новно-каталитического депротонирования ацетилацетона. Для первой реакции точки, соответствующие катализу ОН-кислотами (фенолами, спиртами, Н2О и Н3О+) и третичными аммониевыми ионами, укладываются на разные кривые, для которых вычислены разные параметры уравнения Маркуса (рис. VIII. 1). Следовательно, каталитическая активность кислот определяется здесь не только значениями Ig Ка, если указанное смещение данных для двух типов кислот считать выходящим за границы неопределенности экспериментальных данных (в противном случае все данные можно уложить на общую прямую, вокруг которой и происходит ощутимый разброс точек). Кривизна зависимости для ОН-кислот всецело определяется крайними точками для Н2О и Н3О+, причем последняя точка значимо отклоняется также и от приводимой в работе [620] кривой, соответствующей уравнению Маркуса. [c.286]

Тот факт, что ацетилацетон в значительной степени существует в енольной форме, указывает, что кето-форма является более сильной кислотой, чем енол. Это легко вывести из следующего кислотно-основного равновесия, где /Скето — константа диссоциации кето-формы, а /(енол константа диссоциации енольной формы [c.772]

Интересно, что ацетилацетон, дигидрорезорцин, глу-таконовый диальдегид и триацетилметан дают отрицательные ионы, в которых резонанс должен быть особенно заметен, так как в первых трех ионах он осуществляется между двумя равноценными структурами, а в последнем — между тремя такими структурами. Это обстоятельство, которое не имеет места у простых энолов типа фенола, частично может быть причиной несколько большей кислотности этих дикар-бонильных соединений. [c.246]

ИЛИ другими реакциями, приводящими к расходу лиганда. Гексафторацетилацетон не обнаруживает склонности к разложению в аналогичных условиях. Константы кислотной диссоциации в 74,5%-ном растворе в смеси диоксан — вода уменьшаются с увеличением степени фторирования. Так, константы кислотной диссоциации ацетилацетона, трифторацетилацетона и гексафторацетилацетона соответственно равны 12,7, 8,7 и 6,0, что говорит о заметном влиянии трифторметильных групп, имеюгцих большое сродство к электрону. [c.58]

Для получения триацетилацетоната родия(1П) раствор нитрата родия (см. стр. 66), содержащего 0,1 г НЬ в 10 мл 0,2 Л/ НМОд, нейтрализуют 10%-ным раствором бикарбоната натрия до pH 4, к раствору прибавляют 5 мл ацетилацетона и смесь нагревают с обратным холодильником. Через несколько минут начинает отделяться оранжево-желтый кристаллический осадок, причем кислотность раствора повышается. Через 30 мин. доводят pH раствора прибавлением НаНСОз до первоначального значения 4, а нагревание продолжают еще 15 мин. Осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из водного раствора метанола. Он представляет собой оранжево-желтое вещество, состоящее из моноклинных пластинок с т. пл. 260° С. При 240° С и давлении 1,0 мм рт. ст. триацетилацетонат перегоняется при 280° С разлагается, давая зеркало родия. Вещество не растворяется в воде, слабо растворяется в спирте и петролейном ире, но легко в бензоле и хлороформе. Оно устойчиво при кипячении с разбавленными кислотами и 10%-ным водным раствором едкого натра. [c.201]

Реакционная способность металлоорганического соединения изменяется в обратном порядке по сравнению с активностью соединения, из которого оно было приготовлено. Факт, что натрий-малоновый эфир получают действием этилата натрия на малоновый эфир, указывает на то, что последний — более сильная кислота, чем этанол. Ацетилацетон обладает измеримой кислотностью, а некоторые из его производных являются даже сильно кислотными. Нитроэтан имеет константу ионизации 2,5 10 . Соединения с одной активирующей группой (кроме нитросоединений) не обладают заметной кислотностью соответственно с этим их металлопроизводные более реакционноспособны. [c.322]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология