Гидрохинон как замедлитель окисления

При помощи теории цепных реакций можно объяснить многие случаи подавления реакций. Часто отмечалось, что в реакциях окисления-восстановления вещест ,а, которые действуют как замедлители, сами легко окисляются, например многоатомные спирты, гидрохинон и др. Такие вещества могут разорвать реакционную цепь. Если активированная молекула сталкивается с молекулой замедлителя, то последняя активируется и вступает [c.192]

С перманганатом калия и содой метилметакрилат дает резкую реакцию на двойную связь, но бром присоединяет довольно медленно. При хранении чистый метилметакрилат постепенно самопроизвольно полимеризуется, по-видимому, вследствие образования с кислородом воздуха соединений перекисного типа, являющихся катализаторами полимеризации (ср. опыт 44). Для предотвращения полимеризации в технический продукт обычно вводят замедлитель (ингибитор) окисления — гидрохинон, частично сохраняющийся и в полимера и переходящий в мономер при деполимеризации. Для ускорения полимеризации и противодействия влиянию гидрохинона в опыте 260 (как и в промышленности) применяется один из лучших катализаторов этого процесса — перекись бензоила, легкорастворимая в метилметакрилате. [c.298]

Для предотвращения или уменьшения скорости окисления и полимеризации фенилацетальдег 1да испытывали добавки гидрохинона, дифениламина, лимонной, малеиновой или фумаровой кислот, называемых ингибиторами (замедлителями) окисления. Лучшие результаты достигаются при хранении фенилацетальдегида в растворе бензилового или фенилэтилового спирта в виде полуацеталей. [c.167]

Замедляющее действие малых примесей на скорость реакции в жидкой фазе особенно сильно проявляется в реакциях окисления, полимеризации, а также в реакции распада перекиси водорода и т. д. Наиболее сильными замедлителями для многих окислительных реакций и реакций полимеризации являются пирогаллол, гидрохинон, пирокатехин и резорцин. При окислении масел и крекингбензинов наиболее сильно снижают скорость окисления дифенилгидразин, дифенил, пара-аминофенол, нафталин и т. п. Для предотвращения окисления крекингбензина эффективной оказывается древесная смола, содержащая естественные ингибиторы фенольного и смолистого характера. [c.268]

Явление торможения свойственно всем цепным реакциям. Для различных цепных реакций замедлителями могут быть различные вещества. Процессы торможения различных реакций имеют большое практическое значение. Так, например, добавление 1 вес. гидрохинона СеН4(ОН)2 на 10000 вес. ч. акролеина СНа = СНСНО полностью подавляет процесс окисления последнего, что позволило получить акролеин в промышленных масштабах. Тормозящее действие замедлителя во всех случаях сводится к взаимодействию радикалов, ведущих цепь, с молекулами замедлителя с образованием менее активных радикалов, которые успевают рекомбинировать друг с другом раньше, чем войдут в реакцию с молекулами реагирующих веществ с образованием исходного радикала. Однако, если энергия разрываемой связи в молекулах исходного вещества невелика, то и малоактивный радикал, образовавшийся в результате взаимодействия радикала, ведущего цепь, с молекулой замедлителя, будет вступать в реакцию с молеку 1ами исходного вещества с восстановлением исходного активного радикала раньше, чем успеет рекомбинировать. Таким образом, один и тот же замедлитель может быть эффективным для одних реакций и почти инерт- [c.217]

АНТИКАТАЛИЗАТОРЫ (отрицательные катализаторы) — вещества, уменьшающие скорость химич. реакций. По характеру действия А. могут быть разделены на след, группы вещества, выводящий полоя ительные катализаторы из сферы реакции за счет их адсорбции, образования неактивных комплексных соединений или соединепий, выпадающих в осадок, а также замедляющие диффу,зию реагирую-гцих соединений к поверхности иоложите-льного катализатора шти продуктов реакции вещества, отравляющие поверхность положительного ката.лизатора (см. Яды каталитические), в-ва, способствующие обрыву возникающих реакционных цепей (см. Инги-биторы). Действие А. может быть полезным (если они тормозят нежелательные реакции) или вредным (если они препятствуют нужным реакциям). К полезным А. относятся, напр., антидетонаторы, ингибиторы окисления каучука (антиоксиданты) и др. веществ, замедлители схватывания гипса. Так, напр., 1 часть гидрохинона па 200 ООО частей акролеина предотвращает его нея елательную полимеризацию и т. д. В отличие от положительных катализаторов, действие А. в большинстве случаев нециклично, а однократно, т. е. в ходе реакции они претерпевают необратимые изменения. Вопрос о применении того или иного по,иезоого А. зависит от эффект ивностп действия (т. е. минимальной эффективной концентрации) и влияния на другие свойства продуктов реакции, которое также может быть полезным и, ы вредным. [c.124]

Замедляющее действие малых примесей на скорость реакции особенно отчетливо проявляется в жидкой фазе в реакциях полимеризации, реакциях окисления различных органических соединений, при распаде HgOg и т. д. Так, например, добавление одной части гидрохинона на 10 ООО частей акролеина полностью подавляет окисление акролеина, что сделало возможным получение акролеина в промышленных масштабах. Бензойный альдегид, содержащий 1 часть гидрохинона на 135 частей альдегида, за год поглощает кислорода столько же, сколько он поглощает в отсутствие гидрохинона за 1 минуту. Известно также широкое применение замедлителей для стабилизации крекингбензинов, масел и пр. Наиболее сильными замедлителями для многих окислительных реакций и реакций полимеризации являются пирогаллол, гидрохинон, пирокатехин, резорцин. Впрочем, в разных реакциях те или иные замедлители действуют различно. Так, при окислении масел и крекинг- [c.158]

Многие исследователи, в том числе Ямада [1], один из первых занявшийся этим вопросом, придерживались второго предположения. Однако результаты проведенного в нашей лаборатории в 1938 г. исследования [2] влияния ряда известных замедлителей жидкофазного окисления углеводородов (фенил-р-нафтиламин, гидрохинон, резорцин, а-нафтол, п-окси-дифениламин) как на образование, так и на термический распад гидроперекиси тетралина говорят в пользу того, что действие во всяком случае этих испытанных замедлителей заключается во влиянии их не на распад, а па реакцию первичного возникновения перекисей в процессе автоокисления. [c.250]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология