Явления ионного торможения

Электрохимические явления, протекающие в человеческом организме, представляют чрезвычайно интересную и еще недостаточно исследованную область. Известно, что движения скелетных мышц, сокращения сердца, возбуждение и торможение клеток центральной нервной системы, распространение импульсов по нервам сопровождаются электрическими явлениями. Возникают электрические потенциалы, токи действия , которые можно обнаружить и измерить специальной аппаратурой. Широко используются приборы, которые записывают эти токи в целях диагностики некоторых заболеваний сердца, головного мозга и скелетных мышц — электрокардиографы, электроэнцефалографы и электромиографы. Биологические тканн и жидкости содержат значительное количество электролитов и обладают довольно высокой электропроводностью. Основываясь на этом, в физиотерапии успешно применяют ионофорез, т. е. введение лекарств в виде ионов с поверхности кожи и слизистых, к которым прикладывают соответствующие электроды. [c.37]

Явления ионного торможения [c.347]

Позади же иона, наоборот, плотность заряда несколько повышена, так как здесь ионная атмосфера еще полностью не распалась. Вызываемое в результате этих явлений торможение иона носит название релаксационного торможения (рис. 36). [c.127]

Если к раствору электролита приложить поле высокой частоты, то электропроводность будет выше, чем низкочастотная электропроводность или электропроводность на постоянном токе. Дебай и Фалькенгаген объясняли это явление следующим образом. Если частота переменного тока такова, что период колебания центрального иона меньше времени релаксации, ионная атмосфера не успевает разрушиться и ее симметрия сохраняется. Следовательно, увеличение частоты переменного тока должно уменьшать эффект торможения, вызываемый асимметрией ионной атмосферы. Центральный ион совершает колебания внутри своей ионной атмосферы, поэтому электрофоретический эффект при этом сохраняется. Частота, при которой следует ожидать исчезновения релаксационного эффекта, равна 1/т, где т — время релаксации. Дебай и Фалькенгаген показали, что для бинарных электролитов время релаксации ионной атмосферы [c.164]

В этих условиях концентрационное и омическое (связанное с сопротивлением раствора) торможение электродной реакции определяется свойствами ионов и толщиной пограничного слоя. Однако толщина этого слоя б из теории Нернста не может быть рассчитана и в каждом отдельном случае находится из опыта. Помимо этого, в теории Нернста не приведены достаточно убедительные аргументы в пользу самого существования диффузного слоя. Поэтому многие исследователи указывали на несостоятельность этой теории, так как она не дает истинных представлений о гидродинамических явлениях, происходящих вблизи поверхности электрода при движении электролита. Необхо- [c.277]

К катодной пассивности близко примыкает явление адсорбционной поляризации, приводящее к снижению тока в присутствии некоторых поверхностно активных веществ, обнаруженное М. А. Лошкаревым. При этом поверхностно активные вещества образуют на катоде сплошной слой, почти не проницаемый для разряжающихся ионов, что ведет к резкому торможению или полному прекращению роста кристаллов. Возникающая при этом химическая поляризация может достигнуть необычайно больших значений, далеко превосходя все известные ее величины для катодного выделения металлов из чистых растворов их простых солей. Как показали исследования, явление адсорбционной поляризации охватывает многие электродные процессы. Образование адсорбционных слоев вблизи точки нулевого заряда обычно сопровождается явлением низкого адсорбционного-тока, который определяется скоростью проникновения реагирующих частиц из объема раствора в двойной электрический слой. М. А. Лошкарев с сотрудниками описал многочисленные случаи,, когда предельно низкие значения тока в очень широкой области потенциалов не зависят от потенциала. [c.350]

Торможение электродных процессов в присутствии адсорбируемых веществ М. А. Лошкарев объясняет затруднениями, создаваемыми адсорбционной пленкой, препятствующей проникновению разряжающихся нонов к поверхности электрода. В настоящее время эта форма воздействия ПАВ на кинетику электродных процессов рассматривается как особый вид металлического перенапряжения. Пленка адсорбированного вещества тем сильнее тормозит электродный процесс при разряде ионов металла, чем меньше их атомная масса и больше заряд, т. е. чем выше интенсивность поля, создаваемого разряжающимися ионами. Возникающая при этом поляризация может достигать необычайно больших значений, далеко превосходя все известные ее величины для катодного выделения металлов из чистых растворов их солей (не содержащих ПАВ). Явление адсорбционной поляризации применимо к широкому кругу электродных процессов и базируется на теории замедленного разряда А. Н. Фрумкина. [c.379]

Адсорбция ПАВ возможна не только непосредственно на металле анода, но и на кристаллах соли, которые образуются в результате протекания анодной реакции. В этом случае в результате адсорбции ПАВ пассивное состояние электрода наступает быстрее из-за образования такого солевого слоя. Необходимо, однако, заметить, что адсорбция не всегда приводит к торможению анодного процесса. В некоторых случаях возможна активация анодного растворения в результате образования комплексов с ионами растворяемого металла либо вследствие разрушения пассивирующего слоя частицами ПАВ. Такие явления наблюдаются преимущественно при адсорбции неорганических анионов. Аналогичный эффект отмечен А. И. Левиным с сотрудниками в случае анодного растворения металла (меди) в присутствии органических соединений. Было замечено, что введение высокомолекулярных и коллоидных поверхностно активных веществ влияет также на вязкость раствора. [c.429]

Торможение анодного процесса вследствие затруднения перехода иона металла в раствор называется перенапряжением ионизации металла. Торможение, связанное с затруднением диффузии в раствор ионов металла или встречной диффузии компонентов раствора к поверхности металла, обычно невелико и называется концентрационной поляризацией. Более значительное торможение анодного растворения наступает вследствие явления пассивации металла. [c.8]

Большой вклад в развитие представлений о влиянии поверхностно-активных веществ па электродные процессы внесли М. А. Лошкарев и А. А. Крюкова. Торможение электродных процессов в присутствии адсорбированных веществ Лошкарев и Крюкова [382] объясняют затруднениями, создаваемыми пленкой адсорбированных частиц прохождению деполяризатора к поверхности электрода, и рассматривают это явление как особый вид химической поляризации. Лошкарев и Крюкова показали, что пленка адсорбированного вещества тем сильнее тормозит электродный процесс при разряде ионов металлов, чем меньше их атомный вес и выше заряд, т. е. чем выше интенсивность поля разряжающихся ионов. [c.84]

Полагают, что уже в случае простых редокси-реакций (ионная перезарядка) адсорбционные явления влияют на электродную кинетику. действительно, в ходе реакции электровосстановления из ионов высшей валентности М (назовем их первичными ионами) получаются ионы низшей валентности М" (вторичные ионы), которые при выбранном режиме электролиза не подвергаются дальнейшему восстановлению. Ионы М возникают практически на том же самом месте, где находились ранее ионы М . Если они не будут затем беспрепятственно удаляться с поверхности электрода, то скорость процесса восстановления упадет, поскольку затруднится подход способных к восстановлению частиц и уменьшится их поверхностная концентрация. Чтобы покинуть поверхность электрода,, вторичные ионы должны преодолеть некоторый барьер, связанный с различием их энергетических уровней в глубине раствора и у поверхности раздела. Но поскольку на их место могут придти первичные ионы, фактический энергетический барьер будет зависеть от вероятности обмена и выигрыша энергии при адсорбции первичных ионов, т. е. в конечном итоге — от потенциала и заряда электрода, а также от концентрации и природы ионов. Если положительный заряд первичных (восстанавливающихся) ионов выше, чем вторичных, то смещение потенциала в отрицательную сторону должно в большей степени благоприятствовать адсорбции первичных ионов, что облегчает уход продуктов реакции. Эти соотношения реализуются, например, при перезарядке ионов железа Ре +/Ре + и таллия Т1 +/Т1+, где затруднения, связанные с десорбцией ионов Ре + или Т1+ при электровосстановлении не велики. Напротив, если при реакции электровосстановления положительный заряд первичных ионов меньше, чем вторичных, то трудности, вызванные необходимостью десорбции последних, должны быть большими. Это, например, наблюдается при восстановлении ионов СеО + до Се +. Наибольших торможений следует ожидать в том случае, когда первичные ионы при электровосстановлении заряжены отрица- [c.409]

Полная теория электрофоретической подвижности [5, 16], конечно, учитывает и ряд других осложнений. На эффективную вязкость диффузного двойного слоя влияет, в частности, движение ионов этого слоя под действием поля X. Это явление называется электрофоретическим торможением . Коротко его можно сформулировать следующим образом. Поскольку суммарный заряд жидкой части двойного слоя имеет знак, противоположный знаку поверхности, эти ионы в целом движутся относительно раствора в направлении, противоположном движению поверхности. В свою очередь эти ионы увлекают за собой растворитель, и, таким образом, возникает локальное движение среды в направлении, противоположном движению заряженной частицы или поверхности. В результате наблюдаемая скорость равна скорости, рассчитываемой из приближенной теории, за вычетом локальной скорости среды. [c.173]

Важным экспериментальным доказательством правильности теории Дебая — Онзагера является рост электропроводности с увеличением частоты поля (эффект Дебая— Фалькенгагена) и его напряженности (эффект Вина). Эффект Дебая — Фалькенгагена, или дисперсия электропроводности, сводится к тому, что электропроводность электролитов возрастает с ростом частоты переменного тока. Это явление можно объяснить следующим. При движении ионов в результате частичного смещения ионной атмосферы в сторону, противоположную движению центрального иона, возникает торможение (релаксационный эффект), являющееся следствием асимметрии в распределении зарядов вокруг иона. Если направление поля меняется за промежуток времени, меньший, чем время релаксации, то ионная атмосфера не будет успевать разрушаться, что приведет к уменьшению асимметрии. При достаточно большой частоте релаксационный эффект сведется к нулю и сохранится только влияние катафоретического эффекта. Следовательно, электропроводность возрастает. Поясним сказанное примером. Пусть скорость ионов равна uj eK. Тогда при частоте 50 пер1сек за один период ионы пройдут расстояние [c.115]

В результате смещения иона относительно центра ионной атмосферы центр тяжести- отрицательных зарядов ионной атмосферы не совпадает с положительным зарядом иона. Можно представить, что за положительным ионом возникает отрицательный заряд, вызывающий торможение иона. Аналогичные явления возникают при движении отрицательного иона. [c.120]

Оба эти явления, т. е. резкое торможение реакции ионизации металла при анодной поляризации (анодная пассивность) и торможение этой же реакции, например окислителями в отсутствие внешней поляризации, по своей природе являются идентичными и обусловливаются одними и теми же причинами. Какова же природа этих явлений Применительно к нитриту натрия большинство авторов предполагает, что торможение анодной реакции ионизации, например железа, связано с образованием на металле тонкой окисной пленки из РегОз [76, 77], которая экранирует значительную часть поверхности металла от воздействия электролита и затрудняет переход ионов железа в раствор. Наличие такой пленки было доказано экспериментально [78]. [c.77]

Нет сомнений в том, что наличие на поверхности тонкой пленки с хорошей электронной проводимостью, но очень плохой ионной проводимостью будет избирательно тормозить процесс анодного растворения металла, не препятствуя заметно протеканию анодного процесса выделения кислорода. Интересно, что даже очень тонкие пленки из полимерных материалов, как было установлено в наших работах совместно с Ю. Н. Михайловским и В. В. Леоновым [48], нанесенные на металлический электрод, также имеют заметную электронную проводимость при весьма малой ионной проводимости и приводят, с электрохимической точки зрения, к явлению, аналогичному пассивности, т. е. к смещению потенциала в положительную сторону и преимущественному торможению [c.17]

Это различие в величине и механизме перенапряжения обусловливает, согласно Фольмеру, различный характер осадков, в виде которых нормальные и инертные металлы выделяются на катоде. Все факторы, вызывающие торможение акта разряда, должны, с этой точки зрения, уменьшать относительную роль кристаллизационных явлений и приводить к получению равномерных и мелкозернистых осадков. Увеличение торможения достигается или переводом простых ионов в более прочные комплексы, или при помощи добавок поверхностноактивных веществ (если их адсорбция больше всего сказывается на акте разряда). Изменение структуры осадков, [c.435]

Это различие в величине и механизме перенапряжения обусловливает, согласно Фольмеру, различный характер осадков, в виде которых нормальные и инертные металлы выделяются на катоде. Все факторы, вызывающие торможение акта разряда, должны, с этой точки зрения, уменьшать относительную роль кристаллизационных явлений и приводить к получению равномерных и мелкозернистых осадков. Увеличение торможения достигается или переводом простых ионов в более прочные комплексы, или при помощи добавок поверхностно-активных веществ (если их адсорбция больше всего сказывается на акте разряда). Изменение структуры осадков, наблюдаемое при переходе от простых электролитов к цианистым, а также характер электроосаждения в условиях адсорбционной поляризации подтверждают эту точку зрения. [c.435]

Известно также, что процесс растворения никеля тормозится в присутбтвии анионов иода. Это явление объясняется торможением процесса адсорбции ионов 80 вследствие их взаимодействия с га" лоидными ионами. [c.49]

V Представление о наличии ионной атмосферы позволило объяснить известное ранее явление возрастания эквивалентной электропроводности сильных электролитов в очень больших электрических полях, напряженность которых достигает десятков и даже сотен тысяч вольт на сантиметр (эффект Вина), а также предсказать новый эффект роста эквивалентной электропроводности в полях высокой частоты (эффект Дебая — Фаль-кенгагена). Эффект Вина объясняется тем, что при очень большой напряженности поля ион двилсется так быстро, что ионная атмосфера ие успевает образовываться. Поэтому ион движется в ее отсутствии и не испытывает ее тормозящего действия. Эффект Дебая — Фалькенгагена связан с тем, что в поле очень высокой частоты ион колеблется около центра ионной атмосферы с очень малой амплитудой. Поэтому эффект асимметрии ионной атмосферы практически не возникает, и отсутствует торможение движения иона, вызываемое релаксационным эффектом. Однако электрофоретический эффект при этом сохраняется, и поэтому возрастание электропроводности значительно меньше, чем при эффекте Вина. [c.175]

Выше уже говорилось о работах Н. А. Изгарышева, посвяш,енных влиянию органических веществ на кинетику электродных процессов, в особенности на электроосаждение металлов. Это влияние изучалось впоследствии многими авторами. М. А. Лошкаревым было обнаружено интересное явление резкого торможения разряда ионов многих металлов при покрытии эле1 трода адсорбированным слоем органического вещества, обладающим, как оказалось, избирательной проницаемостью. Торможение столь сильно, что в широкой области потенциалов наблюдается предельный недиффузионный ток. Новый подъем тока начинается при потенциале десорбции органического вещества. [c.162]

Аналогичное явление наблюдается и в сильных электролитах, так как при нагревании не только увеличивается подвижность ионов вследствие уменьшения вязкости, но и уменьшается диэлектрическая проницаемость, что приводит к увеличению плотности иЬнной атмосферы, а следовательио, к увеличению электрофоретического и релаксационного торможений. [c.438]

Если потенциал металлического анода имеет более отрицательное значение, чем потенциал ионов ОН или других веществ, присутствующих в растворе, в газовой фазе около электрода или на электроде, то происходит растворение металла. При этом протекает электролиз с растворимым анодом. Если потенциал металлического анода близок к потенциалу других электродных процессов, то наряду с растворением металла на аноде протекают также другие процессы, например разряд ионов 0Н . В этом случае также говорят об электролизе с растворимым анодом, но учитывают и другие анодные процессы. Если потенциал металла или другого проводника первого рода, используемого в качестве анода, имеет более положительное значение, то протекает электролиз с нерастворимым анодом. В качестве нерастворимых анодов применяют золото и платиновые металлы, диоксид свинца, оксид рутения и другие вещества, имеющие положительные значения равновесных электродных потенциалов, а также графит. Некоторые металлы практически не растворяются из-за высокой анодной поляризации, например никель и железо в щелочном растворе, свинец в H2SO4, титан, тантал, нержавеющая сггль. Явление торможения анодного растворения металла из-за образования защитных слоев называется пассивностью металла. [c.210]

Для объяснения механизма действия выравнивающих добавок были предложены две основные гипотезы адсорбционная и диффузионная. В обоих случаях считается, что выравнивание поверхности осаждающимся металлом является следствием неодинакового торможения на микровыступах и в микроуглублениях. На микроБЫступах торможение процесса электроосаждения в присутствии выравнивающей добавки больше, чем в микроуглублениях. Однако это явление объясняется по-разному. По адсорбционной гипотезе оно является следствием повышенной адсор-бируемости молекул (ионов) добавки на микровыступах, по диффузионной — большей скоростью диффузии добавки к микровыступам. [c.352]

Если для изменений электропроводности растворов электролитов использовать импульсы тока с напряженностью порядка 40 МВ/м, то ионы проходят расстояние, равное радиусу ионной атмосферы, за время, меньшее времени релаксации т. В этих условиях оба тормозящих эффекта (электрофоретический и релаксационный) отсутствуют и эквивалентная электропроводность достигает своего предельного значения Л". Это явление получило название эффекта Вина. Если же для измерений электропроводности растворов электролитов применять переменный ток столь высокой частоты, что ы > 2л/т, то отсутствует лишь релаксационный эффект торможения, о явление, названное эффектом Дебая — Фалькенгагена, было предсказано авторами на основе теории Д( ая — Гюккеля — Онзагера и гюлучило затем экспериментальное подтверждение. [c.89]

Эквивалентная электропроводность изменяется с температурой. Для большинства электролитов с повышением температуры электропроводность увеличивается, что объясняется повышением подвижности ионов. Однако для некоторых электролитов, особенно в неводных средах, возможно и снижение электропроводности. Это связано с уменьшением диэлектрической проницаемости растворителя. Величина эквивалентной электропроводности зависит также от амплитуды и частоты приложенного электрического поля. Особенно заметно это проявляется в растворах сильных электролитов, где на перемещение ионов оказывает влияние окружающая противоионная атмосфера. При высоком напряжении ион движется значительно быстрее, чем образуется ионная атмосфера, и поэтому отсутствуют, катафоретиче-ские и релаксационные эффекты. Электропроводность растворов в этих условиях резко возрастает. Релаксационное торможение снижается, кроме того, при повышенных частотах (эффект Дебая—Фаль-кенгагена). В растворах слабых электролитов электропроводность также растет с увеличением градиента поля, однако природа этого явления связана с изменением равновесия диссоциации. При высоком градиенте потенциала равновесие сдвигается в сторону образования ионов. [c.225]

Согласно представлениям, развиваемым в указанных работах, значительная необрат 1мость процесса осаждения железа в кислых растворах связана с протеканием процесса разряда водорода, приводящего к под-щелачиванию прикатодного слоя, а также с тем, что концентрация ионов желеэа, устанавливающаяся в непосредственной близости к электро-йу, Не соответствует концентрации ионов металла в объэме раствора. Совокупность данных явлений, по мнению авторов, обусловливают в основном высокие перенапряжения, наблюдаемые при электроосаждении железа, и характер получаемых осадков [179, 163, 216, 220, 221, 22й]. Но,к сожалению, при этом учитывается лишь влияние вторичных катод-. ных процессов, сопровождающих и затрудняющих выделение железа, и не рассматривается причина первичного торможения разряда ионов железа. Очевидно, что условия. пля протекания побочных процессов создаются именно потому, что железный электрод является необратимым по отношению к собственным ионам в растворе, а электроосаждение железа происходит с высоким перенапряжением. [c.63]

Электрохимическое поведение органических соединений обладает рядом характерных особенностей, отличающих их от неорганических веществ. Эти особенности обусловлены [841] а) заметной адсорбируемостью органических деполяризаторов на поверхности электрода, приводящей обычно к значительному ускорению электродных и приэлектродных процессов б) участием в потенциал-определяющей стадии ионов водорода в) тормозящим влиянием продуктов электродной реакции, если их поверхностная активность выше, чем у исходных соединений (иногда торможение обусловлено почти полным заполнением поверхности адсорбированным деполяризатором [438, 784]) г) способноетью некоторых органических соединений образовывать водородные связи или иным образом взаимодействовать с растворителем. Поэтому при изменении состава растворителя наряду с явлениями, характерными для волн разряда неорганических деполяризаторов, которые обусловлены изменениями коэффициентов диффузии и активности ионов (см., например, обзоры К. Швабе [842, 843], работы Я. И. Турьяна и сотр. [844—846], И. Тати и Р. Такахаши [847, 848], а также других исследователей [849—852]), в случае волн восстановления органических соединений наблюдаются дополнительные эффекты [841], связанные с перечисленными особенностями их электрохимического поведения. [c.248]

Из этого примера видно, что явление торможения в конечной точке нельзя объяснять поляризационным эффектом, основанным на адсорбции газа на поверхности электрода, как полагали Фоулк и Боуден. Причина появления или исчезновения тока в конечной точке заключается в наличии или отсутствии соответствующих пар ионов, способных обеспечивать катодный и анодный процессы при данном напряжении. Чем больше обратимость систем мы, обеспечивающей процесс титрования, тем меньшее напряжение требуется налагать на электроды. Наоборот, при работе с необратимыми системами налагаемое напряжение должно быть соответственно больше. Практически титрование с двумя электродами возможно в любом случае, если приложенное напряжение превышает разность катодного и анодного потенциалов, устанавли вающихся в условиях данного титрования, [c.97]

Торможение. На цепной характер катионных процессов указывает явление терможения. В общем можпо ожидать, что основания тормозят полимеризацию, катализируемую кислотами, и что амины действительно являются эффективными ингибиторами [224]. Однако механизм торможения, по-видимому, заключается не только в простой нейтрализации катализатора. Полагают, что амины могут стабилизировать карбоний-ион, превращая его в нереакционноспособный аммониевый ион [c.257]

Изучение бинарных систем, образующих твердые растворы, часто мотивируется желанием проникнуть в природу и механизм фазовых изменений, происходящих в одном или в обоих компонентах. В некоторых случаях значительная информация может быть получена при разбавлении решетки соединения, имеющего фазовый переход в твердом состоянии, молекулами или ионами другого рода и изучении его влияния на температуру, природу, количественную характеристику перехода и на термодинамические свойства. Если, например, молекулы одного из компонентов являются гло-бульными, то разбавители (такие, как сконденсированные инертные газы) могут приводить к более однородному потенциальному полю и меньшему торможению вращения глобульных молекул. Более того, если в чистом веществе происходят какие-то кооперативные явления с участием соседних молекул, то в твердом растворе они могут быть усилены, так как энергия [c.118]

Обычно перенапряжение ионизации металла при растворении металлов в активном состоянии имеет низкие значения. Торможение анодного процесса вследствие затруднения диффузии в растворе ионов металла, т. е. концентрационная поляризация, исходя из установленных в электрохимии закономерностей [14, 17, 18], соответствует величине 0,0591g С, для одновалентных ионов или 0,0291д С для двухвалентных ионов (/=25 °С), где С — концентрация (точнее, активность) собственных ионов металла в растворе непосредственно у поверхности металла. Поэтому торможение анодного процесса в большинстве случаев коррозии также относительно невелико. Более значительное торможение анодного процесса может наблюдаться вследствие наступления явления анодной пассивности металла, т. е. резкого торможения анодного процесса при достижении анодом определенного потенциала в результате образования на поверхности анода адсорбционных или фазовых пассивных пленок (обычно имеющих оксидный или гидро-ксидный характер). Механизм и современная теория пассивности рассмотрены в следующей главе. [c.31]

И устойчивости возникающих ионов в данной среде. Характер этой среды имеет первостепенное значение. В свое время было сделано предположение, что малая подвижность газовых ионов в электрическом поле, необъяснимая с точки зрения обычной кинетической теории при нормальных размерах молекул, связана с тем, что в действительности размеры ионов существенно превыщают обычные размеры молекул вследствие образования своего рода роев , состоящих из центрального иона, окруженного нейтральными молекулами, которые связаны с ним значительными поляризационными силами. В дальнейшем было доказано, что это явление может быть объяснено торможением ионов под влиянием сил дипольного характера, возникающих в молекулах, мимо которых движутся ионы [10]. Однако идея [c.61]

Процесс разряда ионов индия на твердом индиевом катоде, так же как на амальгаме, отличается значительной необратимостью и его скорость тоже уменьшается с ростом кислотности раствора. При осаждении индия из сульфатных и перхлоратных растворов уже при незначительной поляризации наблюдается торможение катодного процесса и появляется низкий катодный предельный ток, имеющий недиффузионный характер, впервые обнаруженный Пионтелли с сотр. [7, 76—78] и подробно исследованный в дальнейшем [20, 53, 54, 79—84]. Для понимания природы этого явления существенное значение имеет эффект возрастания перенапряжения катодного процесса во времени при нестационарных гальваностатических измерениях [7, 78] (или, соответственно, спада тока во времени при измерениях в потенциостатиче-ском режиме [76]) и его снижение при действии ультразвука [78]. Для объяснения торможения катодного процесса было выдвинуто предположение об ингибирующем действии протекающего одновременно процесса выделения водорода на разряд ионов индия, обусловленном образованием на поверхности катода слоя гидрида или тонкой газообразной пленки водорода [7, 76—78]. [c.42]

Влияние внешней среды. Коррозионные процессы представляют собой сложную совокупность физико-химических явлений, исследование которых требует знания как внутренних факторов, зависящих от природы металла, так и характеристики агрессивно действующей среды, ее кислотности, наличия кислорода, присутствия ионов, которые могут затормозить или, наоборот, ускорить коррозию, и т. д. Природа внутренних факторов (в первую очередь возникновение электродного потенциала и его влияние на коррозионное поведение металла) была объяснена выше. К этому следует добавить способность некоторых металлов (алюминия, хрома, марганца и др.) образовывать на своей поверхности пленки различного химического состава, обычно окисные, обладающие защитными сйойствами. Это явление известно под названием пассивирования. Металлы (например, алюминий и хром), покрывающиеся пленками самопроизвольно, называют самонассивирующи-мися. В некоторых случаях работа гальванических элементов способствует образованию подобных пленок на поверхности анодов, что приводит, естественно, к торможению электрохимического процесса. [c.184]

Наконец, возможно, что в ионных жидкостях некоторые виды диффузионных перемещений частиц не участвуют в переносе электричества. Предположение о существовании такого явления в кристаллах было впервые высказано Динсом [67]. Можно ожидать, что для ионных жидкостей этот эффект должен быть более существенным из-за наличия гораздо большего числа вакансий или дырок по сравнению с кристаллами и соответственно большей вероятностью образования парных вакансий, т. е. дырок, имеющих размеры, достаточные для одновременного перескока пары частиц. Вследствие этого наблюдаемая подвижность (и электропроводность) оказывается меньше соответствующего значения, вычисленного из уравнения Нернста — Эйнштейн на, поскольку часть экспериментально наблюдаемого коэффициента диффузии (независимо от эффектов торможения) обусловлена парными скачками, не участвующими в переносе тока, и не должна учитываться при вычислении подвижности (раздел V). [c.25]