Олефины реакционная активность с серной кислотой

В процессе в качестве катализатора применяют 96—98 %-ную, считая на моногидрат, серную кислоту. Расход катализатора на 1 т алкилата зависит от содержания олефинов в сырье для пропиленового сырья — 190 кг, для бутиленового сырья — от 80 до 100 кг, для амиленового сырья — 120 кг. Объемное соотношение кислота углеводороды поддерживается в реакционной зоне от 1 1 до 2 1. Поскольку кислотные свойства серной кислоты в растворе углеводородов значительно выше, чем в воде, снижение активности катализатора при алкилировании будет зависеть от разбавления ее водой. Поэтому нужна тщательная осушка сырья перед подачей в зону реакции. Концентрация кислоты понижается также за счет накопления в ней высокомолекулярных соединений. Применение более концентрированной кислоты приводит к окислению углеводородов, осмолению продуктов, выделению диоксида серы и снижению выхода алкилата. При меньшей концентрации идет реакция полимеризации олефинов с образованием разбавленной серной кислоты, корродирующей аппаратуру. В серной кислоте должны отсутствовать примеси, такие, как соединения железа, например сульфат трехвалентного железа, снижающие эффективность процесса. [c.60]

Третичные спирты. Изобутилен активно поглощается 60—65%-ной серной кислотой, а под давлением — даже более слабым раствором кислоты, причем количество поглощенного изобутилена зависит скорее от наличия воды, чем от содержания кислоты. Например, при концентрации серной кислоты 35% поглощение может составлять до 7,2 моля изобутилена на 1 моль серной кислоты [250]. При этом очевидно, что олефин присутствует в растворе в виде спирта. Подобным образом пять эквивалентов триметилэтилена можно растворить в 46/6-ной кислоте [251]. Поскольку даже разбавленные кислотные растворы олефинов с третичным углеродным атомом выделяют олефин при нагревании, реакционную смесь обычно нейтрализуют перед ступенью гидролиза. [c.578]

Таблица 82. Олефины, расположенные в порядке возрастания их реакционной активности по отношению к серной кислоте

Алкилат является продуктом процесса алкилирования изобутана олефинами (преимущественно бутиленами), идущего с применением в качестве катализатора серной или фтористоводородной кислоты. Алкилат представляет собой широкую бензиновую фракцию, состоящую почти целиком из изопарафиновых углеводородов и имеющую октановое число 90—98 (ММ). Использование в качестве катализаторов алкилирования серной и фтористоводородной кислот связано с их хорошей избирательностью, относительной дешевизной и возможностью продолжительной работы установок благодаря регенерации или непрерывному восполнению активности катализатора. Алкилирование протекает с положительным тепловым эффектом. Поэтому для поддержания оптимальной температуры (0 -10 для сернокислотного и 25 30°С для алкилирования в присутствии фтористого водорода) из реакционной зоны необходимо непрерывно отво- [c.36]

Ввиду высокой реакционной способности и доступности они приобрели важное значение как промежуточные продукты в некоторых процессах органического синтеза (гидратация олефинов, дегидратация гидроксилсодержащих соединений и др.). Кроме того, моноалкилсульфаты высших спиртов являются ценными поверхностно-активными веществами. Из-за специфических особенностей их синтеза и превращений, а также вследствие большого практического значения, получение и переработка эфиров серной кислоты рассмотрены в специальном разделе данной главы. [c.268]

Безводный фтористый водород ввиду его высокой токсичности и коррозионной активности на практике используют довольно мало. В его присутствии алкилирование бензола тетрамерами пропилена проводят при 5—10 °С и атмосферном давлении. Количество жидкого HF в реакционной массе составляет 25—30 объемн. % при мольном соотношении бензола и олефина около 5 1. Реакционная масса также является гетерофазной и процесс проводят тем же способом, как с серной кислотой. Затем в сепараторе отделяют [c.360]

В колбу вместимостью 2 л, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 320 мл фракции олефинов, содержащей 50—60 % олефинов (определяют по бромному числу и молекулярной массе), и прибавляют по каплям 300 мл моногидрата серной кислоты. Скорость прибавления кислоты зависит от искусства химика, умеющего непрерывно охлаждать реакционную массу льдом температура в колбе не должна превышать 10 °С. Затем реакционную массу перемешивают в течение 10—15 мин и нейтрализуют примерно 700 мл 20 %-го раствора щелочи до pH = 9. После нейтрализации в колбу прибавляют 600 мл изопропилового спирта. Смесь переливают в делительную воронку, где она после отстаивания разделяется на три слоя нижний — насыщенный водный раствор сульфата натрия, средний — спиртоводный раствор активного вещества вторичных алкилсульфатов, верхний — непросульфатированные компоненты исходного угле-водородного сырья, [c.24]

Поскольку из всех олефинов этилеп характеризуется наименьшей реакционной способностью, то и галогеноводород присоединяется к нему менее охотно. Скорость присоединения можно повысить за счет катализатора. В этом случае реакция протекает почти количественно при низких температурах [374, 375]. Кроме концентрированной серной кислоты, катализаторами этой реакции являются безводные галогениды металлов, например хлориды алюминия, железа, висмута, цинка, олова, бромиды висмута, сурьмы и т. д. Реакция присоединения протекает как в жидкой, так и в газообразной фазах [376, 377]. В последнем случае оптимальная температура находится в пределах 130—180° [378]. Самым активным катализатором при этом является галогенид висмута, нанесенный на асбест [379—381]. Если в качестве катализатора применять серную кислоту, то происходит алкп-лирование галогеноводорода первоначально образующейся этилсерной кислотой. [c.78]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология