Изобутилен активность катализаторов

Безводный хлористый алюминий—доступный катализатор, который нашел широкое применение в промышленности. Он является активным катализатором алкилирования и способен вызвать перемещение алкильных групп в ароматических соединениях [1]. Его применение связано с необходимостью водно-щелочной обработки продуктов. В присутствии хлористого алюминия проводили алкилирование фенола изобутиленом [2], диизобутиленом [3], амиленовой фракцией крекинга и пиролиза [4], циклогексеном [5] и различными спиртами [6—8]. [c.92]

На действующих заводах исходным сырьем являются метанол и изобутан. Метанол подвергается окислительной конверсии в формальдегид на типовых установках с катализатором—серебро на пемзе (см. гл. 6), входящих в состав основного производства. Полученный формальдегид после отгонки непрореагировавшего метанола направляется на синтез ДМД. Изобутан дегидрируется в псевдоожиженном слое пылевидного катализатора (см. дегидрирование бутана и изопентана). С4-фракция дегидрирования изобутана, содержащая до 45—50% изобутилена, также подается на синтез. Существенно отметить, что для получения ДМД могут использоваться любые технические С4-фракции, содержащие достаточное количество изобутилена (продукты каталитического крекинга, пиролиза, дегидратации изобутиловых спиртов и т. д.). Обычно сопутствующие изобутилену непредельные углеводороды С4 нормального строения, так же как пропилен и олефины С5, значительно уступают изобутилену, обладающему активным третичным атомом углерода, по реакционной способности во взаимодействии с формальдегидом (табл. 11.3). [c.368]

Пиро.т1из 1-хлорбутана при 550° приводит к получению одного лишь 1-бутена. 2-хлорбутан, напротив, при 500° превращается на одну треть в 1-бутен и на две трети в 2-бутен. Термическое разложение обоих хлоридов в присутствии хлористого кальция (450°) позволяет получать в основном 2-бутен [135]. Хлорированный твердый парафин, как сообщалось [ИЗ], может быть количественно дехлорирован прп нагреванни до 300°. Окись алюминия нри 350° является эффективным катализатором для реакции отщепления галоидоводорода. Так, из инобутилхлорида над окисью алюминия был получен изобутилен с выходом 95% [119]. Этот катализатор оказался наиболее активным при дсгидрохлорировании хлорнроизводных нентана, гексана и гептана [39]. [c.419]

Преимущества процессов одностадийного синтеза изопрена в жидкой фазе заключаются в простоте технологической схемы, стабильной активности катализатора и возможности его рекуперации, использовании в качестве сырья изобутилен-бутиленовой фракции пиролиза, высоком качестве получаемого изопрена. [c.212]

Для предотвращения электрофильной полимеризации изобутилена на кислых катализаторах исходную бутиленовую смесь разбавляют водяным паром. В процессе дегидрирования откладывается кокс, в результате чего активность катализатора уменьшается. Регенерацию катализатора производят воздухом (925 К, 0,117 МПа). Изобутилен из фракции углеводородов С4 выделяют после извлечения бутадиена [47, 48 . [c.22]

Изобутан, содержащийся в бутане-сырце, при дегидрировании превращается в изобутилен, который на второй стадии дегидрирования при крекинге увеличивает отложение кокса на катализаторе, что снижает выход бутадиена. Углеводороды s. и выше также вызывают коксообразование и снижают активность катализатора. [c.31]

Одним из наиболее активных катализаторов алкилирования является серная кислота. В ее присутствии алкилирование фенола низшими изоолефинами (например, изобутиленом) протекает уже при 50° С. [c.107]

Процесс прямой гидратации изобутилена проводится в реакторах скрубберного типа, заполненных ионообменной смолой. Сверху непрерывно стекает вода, навстречу пропускается газообразная бутан-бутеновая фракция. Конверсия за один проход на катализаторе КУ-2 составляет около 30%. Оптимальным является отношение изобутилен вода 1 4, обеспечивающее получение 40%-ного раствора грег-бутилового спирта. При этих условиях производительность по спирту достигает 500 г/ч на 1 л катализатора активность катализатора практически не изменяется после 700—800 ч работы. [c.195]

Таким образом, гидрополимеризация ацетилена над смешанными контактами дает нам замечательный пример реакции, которая лишь изменением температуры процесса и активности катализатора того же состава может быть сдвинута в равновесном состоянии изобутилен гг н-бутены количественно, либо в сторону изо-бутена, либо—н-бутенов. [c.324]

Из таблицы видно, что наиболее активными катализаторами превращения нормальных бутиленов в изобутилен являются препараты фосфорной кислоты. Наиболее чисто ведет реакцию фосфорная кислота на шамоте II. Препарат, полученный путем длительной сушки фосфорной кислоты на шамоте, менее активен. Фосфорная кислота на угле менее активна. Увеличение температуры сушки фосфорной кислоты, нанесенной на уголь, при значительном ее количестве (препарат II) приводит к препарату, оживленно ведущему деструктивные реакции. [c.176]

Механизм действия этих катализаторов можно проиллюстрировать на примере изобутилена. Изобутилен является типичным продуктом р-отщепления в молекуле углеводорода на активном центре цеолитсодержащего катализатора по карбокатионному механизму. Как видно из приведенной ниже схемы, изобутилен [c.258]

Дегидрирование изобутана в изобутилен. Эффективные катализаторы для превращения низших алканов в алкены — это окислы металлов VI группы, способные к активированной адсорбции водорода при повышенных температурах. На практике наибольшее распространение получили катализаторы на основе окиси хрома, нанесенной на окись алюминия. Наиболее активна аморфная форма окиси трехвалентного хромаСгаОз, содержащая некоторое количество соединений шестивалентного хрома. Роль окиси алюминия помимо основной функции носителя заключается в тормозящем действии на процесс кристаллизации окислов хрома, приводящий к потере активности катализатора. Кислотная функция окиси алюминия, наличие которой ускоряет реакции изомеризации и крекинга, подавляется добавлением небольших количеств щелочных металлов, в частности окиси калия. В некоторых случаях катализаторы дегидрирования алканов Q—Се промотируются редкоземельными элементами, например NdjOa, уменьшающих период разработки . Катализаторы на основе окиси алюминия неустойчивы к действию влаги, поэтому распространенный прием повышения степени превращения (и селективности) за счет снижения парциального давления углеводо- зодов при разбавлении сырья водяным паром в данном случае неприменим. [c.351]

Галоидметаллы в сравнении с минеральными кислотами являются более активными катализаторами. Фенол, например, алкилируется жидким изобутиленом в присутствии хлористого цинка с образованием га-трет.бутилфенола с выходом 74—78% от теоретического. Приблизительно с таким же выходом получается - црет.бутилфенол в присутствии хлористого алюминия [28, 29]. [c.164]

Бургин, Гроль и Робертс [14] сообщают, что активированный уголь и активированная окись алюминия обладают высокой активностью для дегидрогенизации парафиновых углеводородов при высоких, температурах. Присутствие небольшого количества воды или сероводорода существенно для активности катализаторов. Температура, приемлемая при непрерывном процессе дегидрогенизации пропана и бутанов, находится в интервале от 550 до 650° С. Активность окиси алюминия может быть заметно повышена введением добавок более активных катализаторов, таких, как окись хрома или окись железа. При использовании в качестве катализатора активированной окиси алюминия изобутан превращается в изобутилен при 600° С на 36,2%. Процент конверсии повышается до 37—38 при более низкой температуре (550° С), когда катализатор пропитывается окисью хрома или железа. [c.15]

При более активных катализаторах алкилирование ароматики может проводиться при низких температурах. В присутствии фосфор-щой кислоты [64] бензол алкилируется изобутиленом при 60° С, нафталин алкилируется пропиленом при 200° С под давлением и флуорен. алкилируется пропиленом при 120 С под давлением 10—15 ат. [c.80]

Пропилен Триметилэтилен Изобутилен Тетр аметилэтилен Бензол СОа, НзО [ацетон] W-пленка 50—130° С. Ряд активности катализаторов Pt > Pd > Rh Au > W [1166] [c.841]

Пропилен Триметилэтилен Изобутилен Тетр амети лэти лен СО, НгО Pt (пленка) 50—130° С. Ряд активности катализаторов Pt > Pd > Rh > Au > W [243] [c.424]

Они установили, что активность катализатора при изомеризации буте-на-1 в изобутилен (рис, 70, светлые кружки), деалкилировании кумола и полимеризации пропилена зависит от его кислотности (ср. рис. 53 и 70). Было также найдено, что при повыщении температуры термообработки катализатора его активность в перемещении двойной связи в бутене-1 (см. черные кружки на рис, 70), дегидратации изопропанола и разложении 4,4-диметил-1,3-диоксана существенно повьшается [51]. В табл. 32 приведены активность и селективность (процент превращения в изопрен) катализатора, термообработанного при различных температурах, в реакции разложения 4,4-диметил-1,3-диоксана. [c.134]

Кренцель и Покотило получили над алюмосиликатным катализатором лишь следы третичного бутилхлорида [183], поскольку над этим контактом изобутилен активно полимеризуется. Кинетику и равновесные составы для реакции образования третичного бутилхлорида изучали Кистяковский и Штауффер (Stauffer) [184], а также Вассерман (Wassermann) [185]. [c.75]

Бутановая фракция должна удовлетворять определенным требованиям по содержанию примесей. Содержание легкокипящих углеводородов Сд (пропана и др.), которые являются балластом и увеличивают нагрузку последующих установок газоразделения, должно быть ограничено так, чтобы давление при газофрак-ционировании не превышало 3 ат. Нежелательно присутствие в количествах более 3% изобутана, дающего при дегидрировании изобутилен, который во второй стадии процесса увеличивает коксообразование (углеотложение на катализаторе) и снижает выход дивинила. Содержание углеводородов С5 (пентана и др.) ограничивается 2%, так как он также увеличивает коксообразование и помимо этого снижает активность катализатора. [c.87]

При примепении отбеливающей глины аттапульгус получается почти чистый изобутилен. Кроме того, этот катализатор обладает довольно продолжительным сроком службы. На полузаводской установке было пропущено при 350° на 1 т отбеливающей глины около 180 жидкого диизобутилеиа, лричем никакого снижепня активности катализатора не наблюдалось. [c.189]

Исходя из часто наблюдающегося параллелизма между полимеризующей и дегидратирующей активностью катализаторов, мы приготовили, используя методику Гайера, катализатор, содержащий торий. Оказалось, что он, действительно, энергично полимеризовал изобутилен, но лишь в начале опыта с течением времени активность его быстро падала. Несмотря на сравнительно низкую температуру опыта (119° С), катализатор приобрел светло-коричневую окраску, чего никогда не наблюдалось при этих температурах для катализатора Гайера. Интересно отметить, что полимеризат, полученный с этим катализатором, содержит почти в 1,7 раза больше димерной фракции, чем продукт, полученный с катализатором Гайера. Эта димерная фракция, как можно судить по кривой разгонки, почти целиком состоит из диизобутилена, что указывает на значительно более слабую изомеризующую способность ториевого катализатора по сравнению с катализаторами Гайера и фосфорнокислым. [c.258]

Хлорное олово оказалось чрезвычайно активным катализатором и при конденсации р-хлорвинилкетонов с олефинами, содержащими алкильные заместители при двойной связи. С изобутиленом эта реакция протекает настолько легко, что требуется достаточно сильное охлаждение (—10° С). В результате могут быть получены кетоны диенового ряда [107]. ]3 связи с этим следует отметить, что в присутствии хлорного олова удалось ввести в реакцию с р-хлорвшпмкетонами даже ацетилен [107]. Последний синтез интересен тем, что позволяет получать винилоги Р-хлор-впнилкетонов. [c.93]

Осн. направления работ — окисл. и окислительный аммонолиз углеводородов и теоретические основы хим. технологии. Осуществил процессы получения малеинового ангидрида прямым окислением н-бутиленов и -бутана (1960— 1965) винилхлорида сопряженным дегидрохлорированием дихлорэтана и гидрохлорированием ацетилена в одном реакторе (1958—1963) акрилонитрила окислительным аммонолизом пропана (1966— 1967). Разработал (1974—1980) процесс жидкофазного окислительного аммонолиза алкилароматических углеводородов. Разработал теорию, общие принципы и методику моделирования и оптимизации управления пром. процессами с нестационарной (изменяющейся) активностью катализатора в системах с псевдоожиженньш и стационарным слоем катализатора (1978—1984). Эти принципы и методика реализованы для процессов дегидрирования изоамиленов в изопрен и к-бутиленов в дивинил в системах со стационарным слоем катализатора, а также изобутана в изобутилен в системах с псевдоожиженньш слоем катализатора (1980—1984). [c.497]

Присоединение сероводорода к изобутилену в присутствии AljOj и AlSi (10 % AI2O3) [148, 149] приводит к образованию трет-бутантиола (2-метил-2-пропантиолу). Активность катализаторов повышается пропорционально увеличению содержания кислотных центров на поверхности катализатора, макси- [c.56]

Дрхугие твердые фосфатсодержащие катализаторы. Изобутилен ноли-меризуется до димеров, тримеров и более высокомолекулярных полимеров [15] в присутствии фосфорной кислоты на березовом древесном угле (76% НзРО ) ррри 50° рх атмосферном давлении. Проходя через 60 з катализатора пррр скоростях 12, 24 и 50 л/час, изобутилен полимерхрз ется соответственно на 100, 90 и 50%. Активность жидкой фосфорной кислоты на 1 г составляла только 17% от активности фосфорной кислоты на активированном угле. [c.200]

Наличие диизобутилена в изобутилене резко понижает молекулярную массу бутилкаучука и незначительно уменьшает выход полимера. Выход полимера может быть повышен увеличением количества катализатора. При наличии диизобутилена в системе полимеризации начинается после достижения определенного отношения катализатора к диизобутилену и затем протекает очень активно. На рис. 6 показано влияние 1-бутена и диизобутнлена на молекулярную массу полимера. [c.345]

В реакторах с псевдоожиженным слоем пылевидного катализатора, аналогичных хорошо известным блокам дегидрирования бутана и изопентана. Сгфракция дегидрирования изобутана, содержащая до 45—50% изобутилена, также подается на синтез. В принципе для получения ДМД могут использоваться любые технические С4-фракции, содержащие достаточное количество изобутилена (продукты каталитического крекинга, пиролиза, дегидратации изо-бутиловых спиртов и т. п.). Обычно сопутствующие изобутилену непредельные углеводороды С4 нормального строения, так же как пропилен и нормальные олефины С5, значительно уступают изобу-обладающему активным третичным атомом углерода, по реакционной способности во взаимодействии с формальдегидом (рис. 1, таблица). [c.697]

Способность олефинов присоединять карбоновые кислоты увеличивается в обычном порядке. Этилен реагирует довольно трудно пропилен и высшие н-олефины в этой реакции обладают умеренной активностью. Изобутилен и другие третичные олефины относительно легко присоединяют карбоновые кислоты. Наиболее изучена реакция с уксусной кислотой ее проводят в присутствии серной кислоты как катализатора при несколько повыщенной температуре, а в случае низших олефинов — под повышенным давлением. Для этой реакции рекомендуют применять в качестве катализатора также трехфтористый бор. [c.200]

Наиболее активные в реакциях катионной полимеризации мономеры содержат электроположительные (электронодонорные) заместители при одном из углеродных атомов, соединенных двойной связью. По катионному механизму поликеризуются многие винильные соединения, в том числе изобутилен, простые виниловые эфиры, ие иолимеризующиеся по радикальному механизму. Под влиянием катализаторов катионного типа могут полимеризоЕзаться также циклические соединения. [c.135]

Первые исследования в этом направлении провела фирма Бритиш Хайдрокарбон [51]. Процесс проводится при 150—400 С и давлении несколько выше атмосферного на стационарном слое катализатора. Изобутилен и водный формальдегид на катализатор подаются в виде паров, причем изобутилен берется в 2—10-кратном мольном избытке во избежание побочных реакций формальдегида. В качестве катализатора применялись фосфорная кислота, поликислоты молибдена, вольфрама или ванадия, нанесенные на по-верхностно-активные глинистые носители (бентонит, каолинит, вермикулит). Однако выход изопрена не превышал 30 % при низкой селективности. Сведений о реализации в промышленности этого процесса не имеется. [c.212]

Способность мономеров к полимеризации обусловлена термодинамическими и кинетическими факторами. Термодинамические факторы определяются количеством свободной энергии, выделяющейся при полимеризации (вследствие перехода напряженных хр -гибридизованных орбиталей атомов углерода в насыщенные ненапряженные хр -гибридизоваиные орбитали) и энтропиен, кинетические — природой активных центров и условиями процесса. Термодинамические и кинетические факторы не взаимосвязаны напри.мер, этилен имеет наибольшую теплоту полимеризации, однако до открытия катализаторов Циглера — Натта он считался инертным мономером наоборот, изобутилен, теплота полимеризации которого значительно ниже, чем у этилена, быстро полнмеризуется даже при очень низкой температуре (93 К). [c.109]

Рассматриваемые реакции относятся к гетерогенно-каталитическим, в которых решающую роль играют перенос протона от твердой поверхности к жидким реагентам, поэтому на скорость (глубину) реакции влияют величина поверхности катализатора, сорбируемость реагентов на поверхности, температура, а также транспорт реагентов к зернам и активным центрам катализатора, т.е. внешняя и внутренняя диффузия. Важной с точки зрения выбора оптимального режима процесса является знание термодинамической константы равновесия. Приведенные в литературе значения концентрационных констант равновесия зависят от состава реакционной массы и изменяются в широких пределах [64]. Расчетное же значение константы (> 1 ООО при 298 К [64]) явно завышено, имея в виду экспериментально установленную обратимость реакции взаимодействия СН3ОН с изобутиленом. Строгий подход предполагает учет влияния растворителя на равновесие реакции синтеза метил-777ет -бутилового эфира [65] [c.26]