Дегидрирование олефинов в присутствии ПСС

Менее интенсивно в присутствии серной кислоты протекают реакции дегидрирования олефинов и циклизации диеновых углеводородов в нафтеновые. [c.9]

Дегидрирование олефинов и алкилароматических углеводородов в присутствии кислорода на твердых катализаторах является гетерогеннокаталитической реакцией [c.176]

Предпочтительнее проводить окислительное дегидрирование бутана и изопентана, так как эти углеводороды являются наиболее дешевым сырьем, однако процесс окислительного дегидрирования парафинов протекает в более жестких условиях и с меньшей эффективностью (табл. 33) [32, с. 15—18], чем процесс дегидрирования олефинов. Поэтому наибольшие успехи достигнуты в разработке процессов окислительного дегидрирования олефиновых углеводородов, главным образом, н-бутиленов в бутадиен-1,3 в присутствии кислорода. В качестве катализаторов используются соединения ванадия, молибдена, висмута, кобальта, серебра, железа, меди. [c.181]

Подобные же зависимости от температуры, давления, присутствия инертных разбавителей характерны и для каталитического дегидрирования олефинов в сопряженные диены [9]. Однако в этом случае необходимо учитывать, что наличие в молекуле углеводорода двойной связи должно содействовать реакции дегидрогенизации, поскольку в этом случае, как и при наличии в углеводородной молекуле ароматического кольца, по-видимому, играет роль энергия сопряжения [10]. [c.148]

Наиболее эффективным катализатором для дегидрирования олефинов в присутствии водяного пара является кальций-никель-фосфатный (КНФ), активированный небольшими количествами окиси хрома (1—2%) и графита. Этот катализатор обладает большой селективностью по бутадиену (80—90%), при превращении за проход 40—50% (620—680° С, 125—175 молярное отношение олефин HgO (пар)= = 1 20). В тех же условиях (635° С) при дегидрировании 2-метилбутена-2 над КНФ выход изопрена составил —35,0% при селективности 74,5%. [c.157]

Окисление изобутилена в метакролеин активно ускоряется молибдатом висмута при температурах 450—500° С. Основным направлением неполного окисления бутиленов нормального строения и олефинов С5—С7 на молибдате висмута является окислительное дегидрирование. Ненасыщенные альдегиды образуются (наряду с продуктами окислительного дегидрирования) обычно лишь в том случае, если в молекуле исходного олефина имеется присоединенная к винильному атому углерода метильная группа, дающая разветвление углеродной цепи [10]. На других окисных контактах, способных катализировать неполное окисление высших олефинов, также образуются преимущественно продукты окислительного дегидрирования в присутствии окиснованадиевых катализаторов, а также некоторых молибда-тов образуется главным образом малеиновый ангидрид. [c.196]

Для дегидрирования олефинов, обычно протекающего в присутствии водяных паров, алюмо-хромовый катализатор непригоден, так как быстро теряет активность вследствие отравления водой [993]. [c.580]

Дегидрирование в карбазолы моншо провести катализаторами дегидрирования в присутствии акцепторов водорода (фенола, коричной кислоты, олефинов) или хлоранилом [c.658]

Катализаторы дегидрирования олефинов должны быть стойкими к действию водяного пара и не терять в его присутствии ни механической прочности, ни каталитической активности. Смесь окислов хрома и алюминия, применяемая на первой стадии, для дегидрирования олефинов не годится. В этом случае используют смешанные окисные катализаторы, промотированные щелочами и [c.679]

В качестве катализаторов окислительного дегидрирования олефинов 4—С 5 предложены многочисленные композиции на основе молибдатов или вольфраматов висмута [214—218], кобальта, ванадия, олова, титана [217], теллура [218], натрия и лития [219]. Окислительное дегидрирование протекает также в присутствии фосфорной кислоты, осажденной на различные носители [215, 220—224, 256] и фосфатов висмута и железа [224], кальция, никеля и хрома [225, 226], стронция, ванадия, вольфрама [225], марганца и церия [227], алюминия [228], кобальта и серебра [229], индия [230]. Пятиокись фосфора вводится также в состав катализаторов на основе молибдатов и вольфраматов висмута [211, 231—233]. Широкое распространение получили смешанные окисные катализаторы [233—238], из которых наибольшего внимания заслуживают катализаторы на основе окислов сурьмы и олова [215, 233, 239—242] и сурьмы и железа [239, 242—245]. Запатентованы катализаторы [c.161]

Окислительное дегидрирование олефинов в присутствии твердых катализаторов протекает по реакции [c.7]

Дегидрирование парафинов в присутствии кислорода значительно менее эффективно, чем окислительное дегидрирование олефинов. [c.203]

Так как для расщепления связи С—Н необходимо затратить на 63—83 кДж/моль больше, чем для расщепления связи С—С, то при высоких температурах обычно происходит разрыв углеводородной цепи. Поэтому только для низкомолекулярных углеводородов (в основном для этана) чисто термическое воздействие приводит главным образом к дегидрированию. Для высокомолекулярных — преобладают реакции крекинга. Так, например, затраты энергии (в кДж/моль) для расщепления в бутанах связей составляют С—С—209,5 перв-С—Н = = 365,8 втор-С—Н=360,3 трег-С—Н = 347,8. Поэтому реакция дегидрирования будет иметь второстепенное значение. Для подавления реакции разложения и изомеризации и увеличения выхода бутенов применяют катализатор. В результате этого процесс дегидрирования протекает при более низких температурах, при которых скорость распада мала. Промышленное значение имеют процессы дегидрирования (в присутствии катализаторов) бутана до бутенов и далее до бутадиена (или одноступенчатое дегидрирование бутана до бутадиена), дегидрирование высокомолекулярных парафинов с целью получения высших а-олефинов и алкилароматических углеводородов. [c.97]

В рассмотренных случаях возможно протекание параллельных реакций сернистого и не содержащего серу соединений. Приведем несколько примеров. На алюмохромовых катализаторах насыщенные углеводороды в присутствии ЗОг превращаются в ароматические углеводороды и тиофены [324]. На окислах, сульфидах и фосфатах металлов в присутствии ЗОг одновременно протекают реакции окислительного дегидрирования олефинов и парафинов, а также их циклизации с образованием. ароматических углеводородов и тиофенов [365]. На алюмо-платиновом катализаторе параллельно протекают реакции риформинга углеводородов и обессеривания [344, 346, 348, 351, 352] алюмосиликат [c.75]

Ион К" , который инициирует реакционную цепь, образуется прибавлением к олефиновой молекуле протона от кислого катализатора. Молекула олефина может быть добавлена в систему, присутствовать как примесь или образоваться дегидрированием парафина. [c.116]

Несколько отличается от этого процесса способ, предложенный в работе [244] по получению алкилароматических углеводородов. Дегидрирование н-парафинов проводят при температуре 400—600 °С в присутствии водорода. В качестве катализатора используют соединения металлов VIH группы (Pt или Pd), осажденные на оксиде алюминия, и в присутствии оксида лития. В качестве сырья для получения олефинов предложено использовать фракцию бензина с температурой кипения 150— 250 °С. Присутствующие в сырье парафиновые углеводороды с разветвленной цепью предварительно отделяют с использованием цеолитов (например, цеолита 5А). [c.260]

Пример реакции обратимого дегидрирования — получение ацетилена при высоких температурах. При понижении температуры в присутствии водорода ацетилен превращается в олефин или алкая. Избежать этой нежелательной реакции удается или очень быстрым охлаждением за счет впрыскивания воды в реактор (см. рис. 4), или очень быстрым охлаждением в сочетании с дезактивацией или пассивацией стенок реактора. Способы пассивации стенок реактора приведены выще. Быстрое охлаждение за счет впрыскивания воды или добавления пара обычно позволяет снизить температуру до значений, при которых гидрирование не идет или идет очень медленно. [c.139]

Дегидрирование олефинов. Рассмотрим кинетические закономерности и механизм дегидрирования олефинов в присутствии кислорода на примере превращения бутиленов в бутадиен на окисном висмутмолибденовом катализаторе с соотношением Bi/Mo = 1 [36]. [c.179]

В реакциях дегидрирования боковых цепей алкилароматических углеводородов окислы элементов подгруппы титана также используются в основном в составе сложных катализаторов. При этом большей частью их роль не удается установить. Согласно [121], ТЮг и ZrOg относятся к группе добавок, влияющих на активность без существенного изменения избирательности процесса. Сложный циркониевый катализатор дегидрирования олефинов (бутена в бутадиен) [ 119] активен и в реакциях дегидрирования боковых цепей алкилароматических углеводородов. Запатентован также способ дегидрирования ароматических углеводородов с алкильными боковыми цепями, содержащими не менее двух атомов углерода, в присутствии железо-берил-лиевых катализаторов, промотированных окислами щелочных или щелочноземельных металлов и стабилизированных двуокисью тория [122]. [c.164]

ZnO, ZnS, dO, dS, HgO и HgS принадлежат к числу активных катализаторов дегидрирования спиртов в карбонильные соединения. Однако для реакций дегидрирования алифатических углеводородов как окись цинка, так и окись кадмия в виде индивидуальных веществ, по-видимому, не имеют практического значения. Эти окислы применяются только в составе сложных катализаторов, играя роль либо промоторов алюмо-хромовых катализаторов (см., например, [57]), либо являясь составной частью сложных контактов дегидрирования олефинов в сопряженные диены.Так, например, запатентован катализатор селективного дегидрирования олефинов в сопряженные диены, состоящий из окислов цинка или кадмия и окислов щелочноземельных металлов (СаО, ВаО или MgO) и AI2O3 [185]. При пропускании над этим катализатором смеси н-бутилена или изоамилена с инертным разбавителем (Na или Аг, 1 7) выход бутадиена -1,3 или изопрена составляет 28—30 и 40—45% соответственно при селективности процесса 90%. Следует отметить, что добавка ZnO к чистой окиси хрома способствует также усилению реакции крекинга олефина в присутствии катализатора СгаОз — ZnO (9,1%) при дегидрировании бутилена уже при сравнительно низких температурах кроме дивинила образуется до 9—10% предельных углеводородов с меньшим числом атомов углерода [73]. [c.173]

Многие реакции углеводородов, протекающие в соответствующих условиях на алюмосиликатных и сходных с ними катализаторах — крекинг, изомеризация, межмолекулярный перенос водорода и полимеризация — были интерпретированы на основе теории карбоний-ионов [84, 72]. Как и для системы галогенид алюминия — галоидоводород, для насыщенных углеводородов Цепная реакция с участием карбоний-иона может быть инициирована путем присоединения протона от катализатора к олефину, присутствующему в качестве примеси или образующемуся в незначительном количестве в результате термического крекинга при высокой температуре, часто необходимой при применении этого катализатора [272]. Кроме того, карбоний-ион может образоваться из насыщенных углеводородов и прй прямом воздействии катализатора при дегидрировании [84] или при протолитиче-ском крекинге аналогично (IX) и (X). [c.73]

Олефины. Основным направлением в превращении олефинов является гидрирование их в соответствующие предельные углеводороды. Закономерности гидрирования олефинов описаны в 46. С наибольшей скоростью присоединяют водород этилен и его низшие гомологи, поэтому газы гидрогенизации имеют предельный характер. С увеличением молекулярного веса скорость гидрирования понижается, и в первой ступени гидрогенизации, где расщепление идет не слишкОлМ глубоко и получаются относительно тяжелые продукты, обнаруживается присутствие значительного количества олефиновых углеводородов. Термодинамически, наиболее благоприятными для гидрирования являются низкие температуры, но, в отличие от ароматических углеводородов, где выше 300° равновесие смещено в сторону обратной реакции дегидрирования, олефины количественно превращаются в предельные углеводороды при температурах вплоть до 500° С, даже при низком парциальном давлении водорода. При темнературах выше 500° Изменение свободной энергии гидрирования олефинов АХтящ, [c.436]

Синтез Фишера — Тропша. В синтезе Фишера — Тропша синтез-газ (СО -f 2Нг) под давлением от 1 до 10 атм превраш ается в углеводородную смесь, состоящую в основном из парафинов и олефинов нормального строения [8]. В этом процессе в качестве катализатора применяют главным образом кобальт оптимальная температура реакции 185—215°. Образующиеся продукты реакции нельзя непосредственно использовать в качестве высококачественного горючего, предварительно их следует подвергнуть крекингу и дегидрированию. В присутствии железного катализатора, восстановленного водородом при 650—850°, образуется смесь углеводородов в основном разветвленного строения. [c.564]

Окислительное дегидрирование изоамиленов является типичной гетерогенно-каталитической реакцией. В отсутствие твердого катализатора наблюдается лишь ничтожная конверсия олефинов. Так, при пропускании смеси изоамиленов с воздухом при 550 °С через реактор, заполненный фарфоровыми кольцами, конверсия углеводородов в изопрен и СО2 не превышает 1,5% [259]. Как правило, катализаторами этой реакции являются окислы металлов переменной валентности. Наиболее общая точка зрения относительно роли катализатора в процессе окислительного дегидрирования олефинов водится к тому, что кислород кристаллической решетки является участником реакции. Об этом свидетельствует тот факт, что как в присутствии кислорода в реакционной смеси, так и в его отсутствие начальная скорость и селективность реакции практически совпадают. В процессе реакции атомарный водород, отщепляюшийся от олефина, связывается ионами или ион-радикалами кислорода, хемосорбировапными на поверхности катализатора. Образование молекулярного водорода при этом полностью исключается. Роль катализатора состоит в ускорении окисления водорода, но не дегидрирования [142]. [c.158]

Газы обычно содержат 30—3596 олефинов (в С4-фракции 45% С Нд, в Со-фракции 10—15% СзН ). Состав их в значительной мере зависит от катализатора, особенно от количества содержащейся в нем ТЬО.,. На гидрогенизационной установке в Шварцхейде до 1947 г. полимеризацию С -фракции в высокооктановые бензины (октановое число 80—85) проводили без предварительного дегидрирования, в присутствии катализатора—фосфорной кислоты, нанесенной на древесный уголь. [c.159]

Реакция дегидрирования, которая представляет огромный интерес в нефтехимии и для получения олефинов, ацетиленов, бензола и толуола из насыщенных углеводородов, не имеет почти никакого значения в лабораторной практике. Однако эта реакция уже давно применяется для установления структуры природных соединений дегидрированием в присутствии серы, селена или палладия [New. Meth., 1, 21]. Используют также, и специальные реагенты, такие, как хиноны. Наибольший инте- [c.352]

Т. Г. Алхазов [6, 7] считает, что окислительное дегидрирование олефинов идет не по двухстадийному механизму с участием я-аллильных комплексов, а путем одновременного окисления соседних С—Н-связей одним атомом О по схеме, приведенной на рис. 6. При дегидрировании бутена-1 в присутствии висмут- [c.63]

Катализаторы дегидрирования олефинов должны быть стойкими к действию водяного пара и не терять в его присутствии ни механической прочности, ни каталитической активности. Смесь окислов хрома и алюминия, применяемая на первой стадии, для дегидрирования олефинов не годится. В этом случае используют смешанные окисные катализаторы, промотированные щелочами и аналогичные применяемым для дегидрирования алкилароматических соединений, например четырехкомпонентный катализатор на основе окиси магния, состоящий из 72,4% MgO, 18,4% РегОз, 4,6%СаО и 4,6% К2О, или железоокисный контакт из 90% РегОа, 4% СггОз и 6% К2СО3. Первый приходилось часто регенерировать (каждые 30—60 мин), и даже при 30%-ной степени конверсии бутиленов селективность реакции составляла лишь 75%. Железоокисный катализатор не нуждается в столь частой регенерации и дает более высокую селективность, достигающую 85 %. В последнее время предложен и нашел применение кальций-никельфосфатный [c.589]

Сернокислотной гидратацией н-бутиленов получают втор-бутиловый спирт. В качестве сырья можно использовать бутан-бу-гиленовую фракцию газов крекинга и бутилены после дегидрирования бутана. Присутствие бутадиена нежелательно он вызывает ряд побочных реакций, а извлекать его затруднительно. При абсорбции бутиленов наблюдается их полимеризация. Чтобы избежать значительного образования полимеров (а способность к полимеризации при обработке олефинов серной кислотой растет с увеличением молекулярной массы олефина от этилена к н-бутилену), абсорбцию бутиленов ведут в мягких условиях— при 40°С, 0,3—0,4 МПа и концентрации кислоты 75— 80%. [c.151]

В газах, образующихся в результате высокотемпературного дегидрирования этана, из олефинов присутствовал один этилен. После очистки от ацетилена и высококииящих углеводородов, газы сжимали до 15 атм и промывали медноэтаноламиновым раствором. Этилен выделяли из насыщенного [c.100]

В дальнейшем для более глубокого понимания механизма дегидроциклизации алканов в присутствии оксидных катализаторов был использован [21] кинетический изотопный метод, с помощью которого удалось исключить из приведенной выше схемы ряд стадий (2, 3, 6, 10). Так, в опытах со смесями н-гексан — циклогексан- С удельная радиоактивность циклогексана не уменьшалась, т. е. из гексана не образуется нерадиоактивный циклогексан. Это означает, что последний не является промежуточным продуктом в процессе ароматизации н-гексана. В то же время в опытах со смесями гексан — гексен- С в катализате обнаружено заметное уменьшение мольной радиоактивности гексена, что, очевидно, вызвано разбавлением меченого олефина нерадиоактивным гексеном, образующимся при дегидрировании гексана. Полученный бензол обладал большей мольной радиоактивностью, чем непрореагировавший гексен, что говорит об образовании бензола через гексен [147]. Существенным фактом является появление в катализате меченых гексадиенов (из гемсена- С). Опыты по арома- [c.238]

На рис. 1 показаны свободные энергии реакций дегидрирования к-алканов С5—Сц до м-алкенов-1, и циклизации -гексана и м-гентана соответственно в бсмьзол и толуол. Как видно из графика, реакция циклизации является более благоприятной, чем дегидрирование до олефинов. Однако давление действует на первую реакцию сильнее, чем на последнюю. Кроме того, из алканов или С, могут быть получены несколько различных олефинов и лишь один определенный тип ароматической молекулы. Таким образом, учитывая оба этих факта (4), при температуре 800° К и рабочем давлении около 10 ат, можно, по-видимому, ожидать получения равных выходов ароматических углеводородов и смеси трех, вероятно, в равных концентрациях олефинов, если разность величин изменения свободной энергии не превышает примерно 8 ккал. В действительности эта разность при 800° К составляет около 25 ккал, т. с. в присутствии вещества, катализирующего обо реакции, должен преобладать процесс циклизации. [c.166]

В настояш,ее время кислотный характер алюмосиликатных катализаторов крекинга не вызывает сомнения. Например, такие катализаторы можно титровать едким калием или такими органическими основаниями, как хинолин. Кислотные свойства катализаторов обусловлены, вероятно, присутствием протонов на их поверхности, активной частью которой может быть либо кислота трша (НА13104)ж [62], либо атомы алюминия с дефицитом электронов [37, 61]. Обсуждение теорий, предложенных для объяснения кислотности алюмосиликатных катализаторов не является целью, настоящей главы. Для данного изложения необходимо только указать, что ион карбония Д" ", инициирующий ценную реакцию, может образоваться либо [1] в результате реакции кислотного катализатора с олефином, который образуется при начальном термическом крекинге, либо путем дегидрирования парафинового углеводорода,. либо в результате отщепления гидридного иона от молекулы парафинового углеводорода атомом алюминия с дефицитом электронов [2]. [c.236]

Равновесие реакций гидрирования нормальных олефинов Gg и g было исследовано А. А. Введенским и П. Я. Иванниковым [6] при атмосферном давлении и температурах 350—450° С в присутствии палладиевого катализатора. В своей работе авторы определяли суммарное количество соответствующих олефпнов при дегидрировании нормальных гексана и октана. Равновесие было исследовано с двух сторон. [c.265]

При термическом риформинге реакции сходны с реакциями, проходящими при крекинге газойлей размеры молекул уменьшаются, в то же время получаются олефины и некоторое количество ароматических углеводородов. Каталитический риформинг проводится в присутствии водорода над катализаторами гидрирования — дегидрирования, которые могут быть нанесены на окись алюминия или на алюмосиликат. В зависимости от типа катализатора имеет место определенный ряд реакций, вызывающих структурные изменения в сырье [132—137]. Главными реакциями над никелем и кобальтом являются реакции изомеризации и гидрокрекинга, над М0О7 СгаОз — дегидрирования и дегидроциклизации в то же время платина, палладий, иридий и родий способствуют реакциям дегидрирования, изомеризации, дегидроциклизации и гидрокрекинга. [c.344]

Значительное содержание толуола в ароматизированном риформинг-бензине позволяет использовать его в нефтехимии. Одним из путей является алкилирование толуола олефинами в паровой фазе на алюмосиликатном катализаторе или в жидкой фазе в присутствии AI I3, с последующим дегидрированием в алкенилтолуолы. Это происходит по следующей схеме [c.33]

Заключительную стадию разделения С4- или С -фракций нельзя огуществить простой ректификацией нз-за близости температур кипения компонентов смеси. Для этого используют метод экстрактивной дистилляции с водным ацетоном, фурфуролом, ацетонитрилом, N-метилпирролидоном. Особенно эффективны два последних растворителя, в присутствии которых относительная летучесть парафинов значительно возрастает по сравнению с олефинами и диенами, и парафины можно отделить в виде головного погона, воз-гратив на первую стадию дегидрирования. Затем от растворителя отгоняют бутилены вместе с бутадиеном и перерабатывают их совместно с С4-фракцией второй стадии дегидрирования. Выделенные при этом бутилены (илп амилены) идут на вторую стадию дегидрирования. [c.494]

Активные центры гидрирования-дегидрирования в отсутствие водорода быстро отравляются в результате распада на них углеводородов до элементов, поэтому процесс нужно проводить под давлением водорода. Кроме того, катализатор, имеющий только кислотную активность, прн проведении изомеризадии смесей н-парафинов с олефинами быстро отравляется коксом как в присутствии водорода, так и без него. При нанесении на такой кислотный катализатор металла, катализирующего гидрирование-дегидрирование, и под давлением водорода закоксовывание кислотных центров резко замедляется, следовательно, гидрирующие (дегидрирующие) активные центры не только обеспечивают промежуточное образование олефинов, но и предохраняют соседние кислотные активные центры от закоксовывания. [c.237]

Непредельные углеводороды, образующиеся в результате реакций крекинга, расщепляются по углерод-углеродным связям, изо-меризуются, полимеризуются, а также подвергаются реакциям ароматизации. Важной реакцией является межмолекулярное перераспределение водорода, заключающееся в насыщении водородом олефинов за счет образования бедных водородом продуктов уплотнения. Указанные выше процессы обусловливают, с одной стороны, получение стабильных бензинов благодаря малому содержанию в них непредельных углеводородов, а с другой — образование на поверхности катализатора коксовых отложений. Нафтеновые углеводороды в присутствии алюмосиликатов подвергаются дегидрированию и расщеплению связей С—С как с раскрытием колец, так и с отрывом боковых цепей. В результате превращений нафтенов образуются ароматические углеводороды, повышающие октановые чивла бензипов и некоторые количества продуктов уплотнения, частично остающихся на поверхности катализатора. Парафиновые углеводороды крекируются с образованием насыщенных и ненасыщенных соединений. Последние далее подвергаются вторичным превращениям. [c.66]

Дегидрирование парафинов Q—Са не применяется для производства соответствующих олефинов, получаемых в настоящее время олигомеризацией олефинов Ся—Q в мягких условиях (например, процесс Димерсол , разработанный Французским институтом нефти, — см. гл. 10). Ароматизация парафинов Q— g является одной из важнейших реакций процесса каталитического риформинга (см. гл. 5). Дегидроциклизация индивидуальных парафинов (гексана в бензол и гептана в толуол) интенсивно изучалась с целью разработки технологического процесса (Казанский, Дорогочинский — в СССР, Арчибальд и Гринсфельдер — в США) в присутствии промотированного алюмо-хромового катализатора. При 550 °С выход бензола и толуола составлял 60—70% при использовании в качестве сырья индивидуальных углеводородов чистоты 98—99%. Разработан вариант процесса в подвижном слое катализатора, что позволило обеспечить непрерывность рабочего цикла и подвод теплоты, необходимой для компенсации эндотермического теплового эффекта дегидроциклизации (см. табл. 2.1). Однако перспективы его внедрения в настоящее время неопределенны и, вероятно, будут обусловлены экономической эффективностью по сравнению с современными модификациями риформинга жесткого режима [платформинг низкого давления в подвижном слое катализатора, разработан фирмой Universal Oil Produ ts—UOP (США) — см. гл. 5]. Наибольшую роль дегидроциклизация парафинов Q—Се играет в процессе Аромайзинг , разработанном Французским институтом нес и. По рекламным данным, процесс осуществляется в подвижном слое полиметаллического алюмо-платинового катализатора при давлении < 1 ЛШа (приблизительно 0,7 МПа) и температуре 540—580 X. Доля реакции дегидроциклизации парафинов в образовании ароматических углеводородов превышает 50% (см. гл. 5). [c.59]

Наиболее благоприятным сырьем для получения олефинов являются парафины, при термическом расщеплении которых-в тге-зультате дегидрирования и распада цепи получаются газообразные и жидкие парафины с меньшей молекулярной массой и олефины. При пиролизе пяти- и шестичленных циклоалканов наряду с водородом и олефинами образуются диолефины, в частности бутадиен. Присутствие последнего в продуктах пиролиза играет решающую роль в получении ароматических углеводородов. Согласно одной из гипотез, ароматические углеводороды образуются в результате вторичной реакции конденсации бутадиена с этиленом и его гомологами [c.181]

В отличие от Сз-дегидроциклизации при образовании шестичленного цикла роль олефина более значительна. Установлено, что дегидроциклизация н-гексана в бензол в присутствии некислотного алюмохромокалиевого катализатора протекает путем последовательного каталитического дегидрирования с термической циклизацией на стадии триена [95]. На Р1/С при 310 °С дегидроциклизация также протекает исключительно путем промежуточного образования гексенов. Непосредственного замыкания цепочки углеродных атомов с образованием циклогексана не происходит [97]. [c.138]