Антрахинон, масс-спектр

Рис. 118. Масс-спектры флуоренона (i) и антрахинона (2), в которых наблюдается аналогичное распределение интенсивностей.

Рис. 9-15. Масс-спектр антрахинона.

В последнее время большое внимание уделяется изучению инфракрасных спектров [13—17, 284], спектров люминесценции и флуоресценции [1, 18—30, 32, 33, 280], спектров испускания [281, 282] и масс-спектров [31, 283] производных антрахинона. [c.6]

Для дальнейшего подтверждения данной схемы реакций был исследован масс-спектр флуоренона, в значительной степени аналогичный антрахинону, указывающий на возможность образования большинства ионов с массами меньше 180 через промежуточную стадию флуоренона. Соответствующие спектры приведены на рис. 118. [c.266]

Метастабильные переходы, включающие двузарядные ионы, редко встречаются в масс-спектрах органических молекул. Однако в масс-спектре антрахинона такой переход наблюдался. В области массового числа 90 наблюдалась группа пиков, отстоящих один от другого на V2 массовой единицы вследствие образования двузарядных ионов наиболее интенсивный из них пик с массой 180 соответствовал двузарядному флуоренону. Метастабильный ион с массой 64,2 соответствовал переходу, в котором ион с отношением массы к заряду, равным 90, распадается, образуя ион т/е 76. [c.267]

Второй вид информации, который может быть получен, дает возможность сделать вывод, что ион, характеризующийся интенсивным пиком, не образуется из молекулярного иона в одну стадию, а возникает при отрыве двух групп в консекутивной реакции. Примером может служить ион с массой 152 в спектре антрахинона, который, будучи обнаружен в неизвестном соединении, всегда свидетельствует об отрыве массы 56 от молекулярного иона только метастабильный ион дает указания на то, что этот процесс происходит в две стадии. Многочисленные примеры использования метастабильных ионов для анализа приведены в гл. 9. [c.267]

Известно, что диссоциативная ионизация алифатических кетонов связана с процессами перегруппировки, включающими отрыв СО примером может быть ацетилацетон [193]. Уже отмечалось (стр. 276), что антрахинон и различные соединения типа фенола и дифенилового эфира могут иметь в масс-спектре большие пики, соответствующие отрыву нейтральной окиси углерода. Поэтому можно думать, что распад циклических кетонов легко происходит по данному направлению. Однако было найдено, что во многих случаях доминирующим процессом, приводящим к образованию пика с массой М — 28), является процесс удаления С2Н4, аналогичный процессу распада циклопарафинов. [c.365]

Масс-спектр антрахинона был упомянут в связи с реакциями перегруппировки, происходящими с отрывом нейтральной частицы СО и вероятным образованием ионов флуоренона и о-дифенилена (стр. 278). Замещенныеантра-хиноны характеризуются такими же процессами так, например, молекулярные ионы монооксиантрахинона распадаются с потерей нейтральной молекулы СО с последующим отрывом второй молекулы СО и с дальнейшим отрывом третьей молекулы СО или СНО (см. распад фенолов). Ионы М —С3О3Н) обладают массой 139, и, по-видимому, будучи исключительно стабильными, образуют пики двузарядных ионов с отношением массы к заряду 69,5, равные по интенсивности 5% от максимального пика. Подобные ионы часто наблюдаются в масс-спектре конденсированных углеводородов, однако их структурная формула неизвестна. [c.365]

Аналогично распадается антрахинон. Сопоставление масс-спектров алкилантрахинона с масс-спектрами флуорена и антрона указывает на сходство механизмов их распада, на основании чего была предложена следующая схема [194] [c.122]

По-видимому, из красителей легче всего работать с антрахи-ноновыми. Обычно они дают интенсивные пики молекулярных ионов. Антрахиноновое ядро, содержащее такие простые заместители как гидрокси- и аминогруппы, галоген, очень устойчиво. Наиболее важным типом фрагментации является отщепление одной или двух карбонильных групп. Получены масс-спектры большого ряда антрахинонов [5]. Если заместители более сложные, например анилино-, толуидино- или алкиламиногруппы, происходит распад, затрагивающий заместитель. В случае монозамещенных аминов часто наблюдается отщепление заместителя при азоте и рекомбинация с протоном, дающая ион первичного амина. Так ани-линоантрахинон помимо молекулярного иона дает интенсивный пик аминоантрахинона. Заместители, способные образовывать водородные связи, гораздо легче отщепляются из положений 2, 3, [c.257]

Обычно в масс-спектрах антрахинонов присутствуют трудно идентифицируемые осколки конденсированной системы. Иногда проявляется пик М-28, отвечающий потере карбонила. Галогенированные диаминодигидроксиантрахиноны дают т/е 270 для исходного негалогенированного соединения и молекулярные ионы, мо-H0-, ди- и тригалогенпроизводных, что подтверждается изотопным соотношением. [c.377]

В результате пиролиза фталевого ангидрида образуется бифе-нилен [282], и масс-спектр фталевого ангидрида содержит пик при т/е = 76, соответствующий дегидробензолу. Однако антрахинон отщепляет две молекулы СО при электронном ударе без образования бифенилена [283, 300]. [c.91]

Особый интерес представляют перегруппировки трифенил-и толилксилилфосфатов, спектры которых содержат ионы с массой 152, 180, 194 и 208, соответствующие незамещенным, ди-, три-и тетраметилзамещенным дифениленам. Подобные перегруппировки происходят так же, как и распад антрахинона в трактовке Лестера [54]. [c.36]

В одном и том же спектре иногда наблюдаются пики метастабильных ионов, соответствующие образованию ионов данной формулы в процессе перехода, а также при распаде иона с данной эмпирической формулой при другом метастабильном переходе. Например, в спектре антрахинона (СиНзОг), имеющем молекулярный вес 208, присутствуют метастабильные ионы с массами 155,8 и 128,3, соответствующие переходам 208 180" + 28 и 180" 152 -1--1-28. Состав нейтральных осколков, теряемых при этих переходах, может быть получен на основании точного измерения масс образующихся положительных ионов. Измерения показывают, что эмпирические формулы ионов с массами 180 и 152 будут С1зН80 и С12Н8. Следовательно, каждый ион теряет массу 28, соответствующую потере СО. Вероятно, отрывается углеродный атом, к которому присоединен кислород кетонной группы, а вторая стадия процесса дис социации приводит к получению конечного иона. [c.265]

Дальнейшее подтверждение этой схемы распада может быть получено путем приблизительных оценок потенциалов появления. Показано, что все три иона имеют потенциалы появления, отличающиеся один от другого менее чем на 1 эв. Это указывает на то, что на каждой стадии энергия, необходимая для разрыва двух связей карбонильной группы, компенсируется энергией образования новой связи и возросшей стабильностью углерода и кислорода в молекуле СО. Масс-снектр флуоренона показан на рис. 9, и его можно сравнить со спектром антрахинона (рис. 8). Эти спектры имеют заметное сходство и подтверждают, что большая доля ионов антрахршона распадается с образованием промежуточного иона флуоренона. [c.341]

Несмотря на появление Активных красителей, антрахиноновые кубовые красители сохранили свои позиции как прочные красители для хлопка и вискозы. Их использование в качестве пигментов ограничивается высокой стоимостью, однако недавно в патентах было указано, что это компенсируется их широким спектром окрасок и прочностными показателями, особенно при крашении в массе синтетических волокон и пластмасс. Успехи химии антрахиноновых кубовых красителей обсуждаются в т. V ХСК. Как данные о размерах производства, так и патентная литература показывают, что значение Индантрона, Виолантрона, карбазольных и пиридиновых производных антрахинона, полученных циклизацией продукта реакции 3-бромбензантрона и а-аминоантрахинона, не уменьшается. В многочисленных патентах предлагаются способы повышения выходов, в частности в производстве Индантрона. Имеющиеся работы по выяснению строения механизмов реакций также относятся к этим основным типам соединений. В ряде патентов США указывается, что введение карбоксильных, сульфо- [c.1693]

В одном и том же спектре иногда наблюдаются пики метастабильных ионов, соответствующие образованию ионов данной формулы в процессе перехода, а также при распаде иона с данной эмпирической формулой при другом метастабильном переходе. Например, в спектре антрахинона (СиНаОг), имеющем молекулярный вес 208, присутствуют метастабильные ионы с массами 155,8 и 128,3, соответствующие переходам 208"-> 180 -1-28 и 180"->152" - [c.265]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология