Ионы метастабильные

Образующиеся отрицательные ионы. метастабильны, причем время жизни их может достигать нескольких микросекунд. При этом в средне.м концентрация электронов уменьшается, т. е. существуют некоторые равновесные коицентрации ионов и электронов. [c.114]

Отметим также следующие важные методы измерения в послесвечении, измерения в электронных и ионных пучках, фотоэлектронная спектроскопия, измерения метастабильных атомов и молекул, электрохимические методы, методы скачка температуры и (или) давления, ультразвуковые методы, ЯМР, ЭПР. [c.20]

Несомненность существования метастабильного мостикового иона карбония подтверждается двумя независимыми фактами. Один из них — перегруппировки, которые могут происходить в аллильных системах [17] в условиях, когда становится возможным протекание ионных реакций замещения. Другой — существование стабильных мостиковых соединений, включающих в случае соединений бора пятивалентные атомы. Такие дибораны и замещенные дибораны имеют стабильные мостиковые структуры. [c.477]

Пузырьковая камера — это стеклянный контейнер, заполненный воздухом, который насыщен водяными или другими парами. При охлаждении находящийся внутри пар становится пересыщенным (напомним сведения из части В главы I такое состояние является метастабильным). Когда излучение проходит через камеру, заполненную пересыщенным паром, то вдоль пути прохождения радиации воздух ионизируется и на образовавшихся ионах конденсируется пар, оставляя белый пузырьковый след (или трек ). Этот белый след напоминает след самолета и обозначает путь движения частицы или луча. На рис. V.16 показана фотография, сделанная в пузырьковой камере. [c.332]

Полезные сведения о составе й строении нефтяных ГАС можно получить, и с помощью МС метастабильных ионов, образующихся при распаде возбужденных ионов после их вытягивания из камеры, ионизации и ускорения. Метастабильные ионы появляются в масс-спектре в виде уширенных пиков малой интенсивности, обычно при [c.39]

Процессы образования молекулярных и осколочных ионов могут быть названы первичными процессами протекающими в ионном источнике масс-спектрометра. К их числу следует отнести также образование метастабильных ионов (39, 40], возникающих в том случае, когда процесс диссоциации протекает за время, несколько большее, чем время одного колебания атома в молекуле, равное 10 —Ю " сек. Так, если продолжительность существования образовавшихся ионов составляет 1 мксек, то этого достаточно для вытягивания их из ионного источника и приобретения ими ускорения. Однако такие ионы не успевают пройти магнитный анализатор без разложения и распадаются с отщеплением нейтральных частиц, а в масс-спектре появляются ложные пики. Условием для их обнаружения является повышенная концентрация ионов в какой-либо точке ионного потока. [c.23]

Метастабильные ионы являются свидетелями той или иной стадии процесса распада и с их помощью можно осуществить идентификацию вероятных направлений диссоциативной ионизации. [c.24]

Последовательность реакций распада подтверждается наличием метастабильных ионов. [c.65]

В этом случае положительный заряд с равной вероятностью может находиться на любом из образующихся осколков. Некоторые стадии предполагаемых последовательных реакций подтверждаются присутствием в масс-спектрах пиков метастабильных ионов. Так, в масс-спектре (СНз)зС—С г С—СНг—СН = СН2 присутствует ион с массой 46,6, отвечающий реакции [c.69]

Сравнение масс-спектров олефиновых углеводородов и их кремниевых производных с грег-бутильным радикалом свидетельствует о том, что в обоих случаях основное направление распада определяется положением грег-бутильного радикала по отношению к двойной связи. Процесс диссоциативной ионизации протекает очень селективно и большая часть ионного тока приходится на несколько пиков, В значительном количестве присутствуют перегруппировочные ионы, пики которых становятся особенно интенсивными при условии, что их образованию сопутствует выделение этилена и ацетилена. Этот путь, подтверждаемый для представителей обоих классов с помощью метастабильных переходов, вероятно, является общим для масс-спектров большинства органических соединений с кратными связями. [c.106]

В некоторых случаях на кинетику процесса восстановления ионов с образованием сплавов влияет также возникновение на катоде неустойчивых метастабильных модификаций, например пересыщенных твердых растворов (К. М. Горбунова, Ю. М. Полукаров). [c.435]

Определяющее влияние на формирование структуры твердого вещества оказывает природа связи. Вместе с тем здесь действуют и- другие факторы природа структурных единиц — их состав, строение, формы, размеры — и такой важный фактор, как энергетическое состояние вещества. Ионные, атомные, молекулярные и макромолекулярные структурные единицы образуют соответствующие кристаллы или же тела непериодического строения. Большему или меньшему значению свободной энергии отвечают модификации вещества различной плотности, в том числе огромное число метастабильных модификаций. [c.155]

Как следует из сказанного, тщательно очищенная от посторонних ионов система может обладать значительно большей энергией, чем нужно для достижения равновесного состояния. Примерами такой метастабильной системы являются перегретая и переохлажденная жидкости и пересыщенные растворы. [c.200]

Результаты изучения продуктов распада молекулярных ионов нефтяных ванадилпорфиринов, находящихся в метастабильном состоянии, показали присутствие в пределах одной молекулярной массы нескольких структурных изомеров порфиринов, отличаю-щахся максимальной длиной алкильной цепи, причем установлено что она может достигать у высокомолекулярных гомологов 12— [c.156]

Аналогичные катионы в виде циклопропанового кольца были предложены Райландером и Мейерсоном [1755], для объяснения распада трет-бутид-бензола-а- С. Они нашли, что образуются перегруппировочные ионы, содержащие 7 углеродных атомов. Примерно /з этих ионов содержала атом в остальных /з он обнаружен не был. Вызывало удивление отсутствие ионов Се при наличии ионов Сд. Образования ионов Сд можно было ожидать за счет отрыва двух метильных групп от молекулярного иона. Метастабильные пики ионов с массой 69,6 в спектре /пре/п-бутилбензола указывают на реакцию 119"->91" + 28. [c.272]

В высших олигопептидах эти пики, обусловленные ацилиум-ионами, часто являются наиболее интенсивными, и создается впечатление, что происходит последовательное отщепление одного аминокислотного остатка за другим, начиная от молекулярного иона. Метастабильные пики, по крайней мере отчасти, подтверждают такой распад [28]. Например, в фортуитине II (см. разд 4.4.1.1) последовательное отщепление остатка Val и VaF подтверждается метастабильными пиками при т/е 437,8 и ш/е 465,1 [29]. [c.192]

В случае короткой алкильной цепи (га 3) ионы с массой 91, как показывает метастабильный переход, образуются непосредственно из молекулярного иона. Метастабильный пик 78,1 (106+ -Ь 91 -Ь 15) в спектре этилбензола и соответствующие метастабильные пики в спектрах меченых этилбензолов показывают, что ион С7Н1 образуется путем отрыва группы СНд от молекулярного иона — простого разрыва Р-связи по отношению к кольцу. [c.44]

Суть метода заключается в следующем. Пусть N ионов (метастабильных относительно автоотщенления электрона) в момент i = О входят в свободное от электрических и магнитных полей пространство. В течение времени пролета до детектора (t) некоторые из них испытают акты автоотщепления и превратятся в нейтральные молекулы. Таким образом, через время t мы будем иметь JV № = N N ионов сохранится за время t, iV нейтральных частиц образуется за это время). Если допустить, что автоотщепление электрона подчиняется экспоненциальному закону [c.31]

Прн личении (нирины выходной щели интенсивность пиков метастабильных ионов изменяется относительно остальных пиков в масс-спектре. Такое же влияние оказывает изменение нотенциала выталкивающего электрода, изменяющего время пребывания ионов в области ионизационой камеры (это время составляет значительную часть продолжительности жизни ионов до их попадания на коллектор). Хипнл, Фокс и Кондон [41] нашли, что иик в спектре бутана с массой 30,5, соответствующий переходу [c.24]

В связи с противоречивостью данных различных авторов и сложностью процессов в распадающейся плазме в последнее время была предложена аппаратура для одновременного измерения плотности ионов, метастабильных атомов и светового излучения, состоящая из масс-спектрографа и оптического спектрографа [196]. С помощью этой аппаратуры были проведены систематические исследования распада плазмы гелия [197—198] и смеси гелия и неона [199] в послесвечении тлеющего и высокочастотного разрядов при давлении от 1 до 20 мм рт. ст. В результате этих работ было показано, что излучение спектральных линий вызвано тройной рекомбинацией иона Не" ", полос — тройной рекомбинацией иона HeJ, а спад концентраций ионов обусловлен ударно-радиационной рекомбинацией. Процесс диссоциативной рекомбинации при этом обнаружен не был. Результаты работ [200—201] также подтверждают, что основным процессом при распаде гелиевой плазмы в аналогичных условиях является ударнорадиационная рекомбинация, причем результаты с точностью до коэффициента 2 совпадают с теоретическими расчетами скорости этого процесса. Кроме того, в работе [202] экспериментально показано, что в положительном столбе разряда постоянного тока при давлении 2—20 мм рт. ст. необходимо учитывать процесс Хорнбека—Молнара Не - -Не-> HeJ+e, а в [203] указывается на влияние процесса Пен-нинга, приводящего к уменьшению измеряемого коэффициента рекомбинации (до 40%) в диапазоне N,=10 —слг и Г =250—4000° К 2Ие(2 3) -> Не(115)+Не++е. [c.71]

Аллотропические цепи. В аллотропических цепях электродами служат две модификации одного н того же металла (М и Мр), погруженного в раствор (или в расплав) его ионопроводящего соединения. При данной темпера1уре только одна из модификаций выбранного металла устойчива (если это не температура фазового превращения, при которой существуют в равновесии обе модификации), другая же находится в метастабильном состоянии. Электрод, изготовленный из металла в метг Стабильном состоянии (пусть это будет Мр), должен обладать повышенным запасом свободной энергии. Он играет роль отрицательного электрода элемента и посылает ионы металла в раствор [c.194]

В щелочном растворе та же реакция с Na" 0G2H дает нормальный продукт — этилнеопентиловый эфир реакция протекает по закону второго порядка, указывая на то, что в этом случае имеет место замещение по механизму 3 2. Мостиковый ион карбония не всегда образуется в качестве метастабильного промежуточного соединения в некоторых случаях более стабильны другие структуры [20]. [c.478]

Чтобы объяснить образование бромохлоридов и бромонитратов, предположено, что взаимодействие с анионами (Вг", СГ, N0 ) на стадии 5 происходит очень быстро. Независимое подтверждение существования метастабильного циклического бромоний-иона дает тот факт, что атомы брома в конечном продукте [81] расположены в трео (транс) положении друг к другу и что при обратной реакции (ацетолизе дибромида) конфигурация сохраняется [82]. [c.501]

Для более детального изучения структурных особенностей ва-падилиорфиринов, входящих в состав фракций, использовали осколочную масс-спектрометрию (70 эВ) [832, 842] и масс-спектро-метрию метастабильных ионов [843]. Особенностью масс-спектро-метрического поведения алкилпорфиринов обусловлено применение для анализа смесей нефтяных порфиринов [842] методики, основанной на выделении группового масс-спектра [847]. Это позволило высказать предположение о наличии у высокомолекулярных Гомологов нефтяных порфиринов длинных алкильных цепей, по крайней мере до 11 —12 атомов углерода. Такое предположение подтверждено на основании анализа масс-сиектров метастабильных ионов (метод DADJ) [848] и метода дефокусировки [849—851] ванадилпорфиринов нефтей и их фракций [819, 842, 843]. В этих л е работах показана принципиальная воз.можность присутствия открытых пиррольных положений не только у гомологов с низкой молекулярной массой, но также и у гомологов, имеющих более 8 метиленовых групп в алкильных заместителях порфинного цикла. [c.156]

Для решения некоторых частных структурных задач могут быть использованы разные методы фиксирования метастабильных ионов, т. е. ионов, образующихся не в ионном источнике, а в беспо-левом пространстве (первом или втором) масс-спектрометра с двойной фокусировкой. Так, были применены спектры метастабильных переходов для определения терпанов и стеранов во фракциях нефти [189]. Вариант техники прямого анализа дочерних ионов был использован для различения изомерных полициклических аренов [190j, дающих практически не различающиеся обычные масс-спектры. Этим же методом определяли элементы структуры ванадилпорфиринов [190]. Для анализа последних использовался и метод дефокусировки [191]. [c.134]

Обнаружены колебательные состояния структур на поверхности разупорядоченного графита. Особенностью таких поверхностных структур является их метастабильность - время существования таких структур около полугода. Наиболее эффективно такие поверхностные структуры образуются на поверхности графита при облучении ионами или электронным пучком. Сравнение спектров КРС данных поверхностных структур и спектра КРС карбина позволило предложить модель по которой метастабильная поверхностная структура является оборванными карбиноподобных цепочками. [c.144]

Присутствие метастабильных ионов обнаруживается по небольшим диффузным пикам с нецелочисленньши значениями масс, интенсивность которых изменяется прямопропорционально давлению образца. Молекулярные ионы многих углеводородов способны диссоциировать с отрывом метильной 1 руппы и образованием метастабильных ионов. Например, бутан образует ложный ник с кажуш ейся массой [c.24]

Направление диссоциативной ионизации А, приводящее к наличию в масс-спектрах монометилзамещенных циклогекса-нолов пиков ионов с массой 81, подтверждается метастабиль-ным переходом 96+-> 81 + +15, который обнаружен по пику с кажущейся массой 68,3, Количество ионов (М—33)+ составляет 9—10% от полного ионного тока. О распаде ионов (М—18)+ по реакции Б можно судить по метастабильному пику с кажущейся массой 46,7 и отвечающему ему переходу 96+->-67 + 29. Интенсивность пиков ионов (М—47)+ с массовым числом 67 составляет 2,5—4,0% от полного ионного тока. Аналогичные процессы происходят и в случае 2,5-диметилциклогексанола-1, [c.94]

Несколько иначе ведут себя при электронном ударе три-алкилгидридсиланы. Наиболее вероятен процесс отщепления водорода и образование ионов (М—1)+, от которых последовательно отщепляются осколки 15, 28, 2, что подтверждается метастабильными переходами. В масс-спектрах алкилсиланов пики, обладающие интенсивностью более 1% от максимального, отвечают кремнийсодержащим ионам. [c.102]

Основные схемы распада силикациклоалканов и их углеводородных аналогов, подтверждаемые метастабильными переходами, качественно совпадают, что иллюстрируется распределением интенсивностей пиков ионов по числу атомов углерода и кремния (рис. 31). Наблюдаемые аналоги позволяют предположить, что при электронном ударе происходит раскрытие четырехчленного и пятичленного колец, а затем распад на ионы. Различное поведение при электронном ударе соединений с пятичленными и шестичленными циклами имеет место и в ряду углеводородов [76, 113]. [c.104]

В тех случаях, когда триметилсилильный радикал расположен в а-положении к кратной связи, максимальный пик ионов обязан своим возникновением отщеплению метильной группы от молекулярного иона. Распад иона [(СНз)28 —СН = СН2]+ с выделением в качестве нейтральной молекулы ацетилена приводит к ионам [(СНз)251Н]+. Пути образования этих иоиов подтверждаются метастабильными переходами. [c.106]

Пик молекулярных ионов может быть идентифицирован также но связанному с ним метастабильному переходу, как это было сделано Бейноном [39] при исследовании масс-спектра вещества, которому приписывалась формула симметрич- [c.116]

Образование твердых растворов. Особым видом соосаждения является изоморфное замещение ионов кристаллической рещетки посторонними ионами или молекулами. Изоморфизм в узком смысле. этого слова наблюдается, если определяемый и находящийся в растворе мешающий ионы имеют одинаковые заряд и радиус (с допуском в пределах 10—15%), а структура обеих соответствующих солей одна и та же. При этом образуются твердые растворы как равновесные системы. Это явление принципиально отличается от окклюзии, которая зависит от кинетических данных и всегда приводит к образованию метастабильных кристаллов с большим запасом энергии. Из сказанного следует, что компоненты твердых растворов нельзя разделить при старении осадка. [c.205]

Спектры и строение простых свободных радикалов (1974) -- [ c.187 ]

Спектроскопия органических веществ (1992) -- [ c.193 ]

Физические методы органической химии Том 3 (1954) -- [ c.81 , c.82 ]

Спектры и строение простых свободных радикалов (1974) -- [ c.187 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология