Фенолы образование при распаде

Реакции в кислой среде. В реакциях нуклеофильного замещения в пропановых цепях структурных единиц лигнина уходящими группами могут быть гидроксильные, ароксильные или алкоксильные группы (см. схему 12.21). Все эти группы слабоосновные и поэтому являются плохо уходящими группами. Они могут отщепляться только от протонированных форм, т.е. после предварительного образования сопряженной кислоты. Образующиеся сопряженные кислоты, представляющие собой оксоний-катионы, нестабильны и сразу же распадаются с образованием карбкатиона и отщеплением воды, соответствующего фенола или спирта [c.433]

При обеззараживании хлором происходит разрушение органических примесей воды, например гуминовые вещества минерализуются до СО2, железо (II) окисляется до железа (III), Мп (II) до Мп (IV), устойчивые суспензии превращаются в неустойчивые из-за разрущения защитных коллоидов. Иногда хлорирование приводит к образованию сильно пахнущих хлорпроизводных продуктов распада растительных и животных организмов. Особенно устойчивыми и неприятными являются запахи, возникающие при хлорировании воды, загрязненной стоками, содержащими фенолы и другие ароматические соединения. Привкусы и запахи появляются при содержании в воде фенолов уже при разведении 1 10 000 000. Со временем они усиливаются и не исчезают при нагревании. Иногда прибегают к хлорированию большими дозами, разрушающими ароматические соединения. [c.152]

Изданных, приведенных в табл. 36, видно, что жидкие парафиновые и нафтеновые углеводороды образуются практически из фенильного остатка и, следовательно, метильная или оксиметильная группы в их образовании не участвуют. Исключение составляют метилциклогексан и толуол, из величин активностей которых следует, что они образуются в результате реакции метилирования. Следует отметить, что если удельные радиоактивности гексанов, а особенно циклогексана и бензола, близки к расчетным, то активность пентанов ниже расчетной, что подтверждает частичное протекание реакции глубокого распада оксифенильного радикала с выделением С0. Возможность такого распада была обнаружена ранее в опытах с фенолом [c.188]

При этом предполагается, что сначала разрывается группа О—О, атем ближайшая к ней слабейшая С—С связь с отщеплением наиболее крупного из связанных с третичным углеродом радикалов и образованием кетона. Возникающий одновременно свободный гидроксил может либо реагировать с насыщенными молекулами, отрывая от них водород и начиная, в случае присутствия в зоне реакции молекулярного кислорода, новую окислительную цепь, либо комбинироваться с отщепленным при распаде перекиси радикалом, давая спирт, обладающий меньшим, чем исходная гидроперекись, числом углеродных атомов. Таким путем, между прочим, образуются низшие фенолы при распаде третичных гидроперекисей алкилбензолов [c.168]

Полученный таким путем товарный а-метилстирол может содержать незначительные примеси фенола, образование которого объясняется, по-видимому, кислотным распадом гидроперекиси изопропилбензола, присутствующей в техническом ди-метилфенилкарбиноле, в процессе дегидратации последнего над окисью алюминия по схеме [c.176]

Как видно из данных табл. 3, состав получающихся при реакции продуктов и их выходы, по данным различных авторов, несмотря на аналогичные условия реакции, значительно различаются. По данным патента при алкилировании галогеналкилами получаются алкилпроизводные дифенилолпропана с выходом, превышающим 80% -По данным Кулиева и Али-заде , выход алкилпроизводных дифенилолпропана очень низок и не превышает 6—10%. Наряду с реакцией алкилирования происходит распад дифенилолпропана с образованием фенола и п-изопропилфенола и продуктов их алкилирования (были обнаружены также эфиры фенола), причем реакция расщепления преобладает. Если количество хлористого алюминия снижается до 10—15% от суммарного количества дифенилолпропана и алкилхлоридов, то значительная доля дифенилолпропана остается непрореагировавшей. [c.20]

Для третичных гидроперекисей алкилбензолов специфично образование при их распаде кетонов и фенолов [c.343]

Гидроперекиси, образующиеся при окислении алкилароматических углеводородов с короткими цепями, при распаде дают фенолы и кетоны, способные в дальнейшем уплотняться с образованием смол, асфальтенов и карбенов. [c.266]

Введение любых электрофильных заместителей в ароматическое ядро увеличивает вероятность его распада. Так, например, количество осколочных ионов с массой 51 в спектре нитробензола значительно больше, чем в спектре самого бензола. В масс-спектре фенола наблюдаются интенсивные пики ионов с массами 65 и 66, образованные при разрыве кольца. [c.110]

Ингибиторы радикальных реакций — соединения, реагирующие со свободными радикалами, применяются для количественного измерения скорости образования и общего выхода радикалов при распаде пероксидов. При этом в первую очередь используют такие соединения, как фенолы, амины, молекулярный иод, стабильные радикалы. В зависимости от химических свойств ингибитора и строения образующихся при распаде радикалов каждая молекула ингибитора реагирует с различным числом радикалов (/). Для акцептирования алкильных радикалов наиболее эффективны стабильные радикалы, иод, хиноны, а для акцептирования окси- и перокси-радикалов — фенолы, ароматические амины. Акцепторы — стабильные радикалы — обычно реагируют с одним радикалом, молекулярные ингибиторы — с двумя. [c.61]

B масс-спектрах всех соединений присутствует пик молекулярного иона (м ). В масс-спектрах 1а-г присутствуют Taiose пики ионов (м-н ) характерные для масс-спектров ароматических фенолов (4). Распад молекулярных ионов 1а-г напоминает распад соответствующих незамещенных соедшений (I, 2). Наличие фенольных гидроксилов в молекуле 1а приводит к появленшо в масс-спектре народу с характерными для дифенилсуль( дцов ионами (м-з)и (М-зн) также ионов (м-он)+, (м-нсо) , (м-з-гнсо)" ", образование которых является характерным для ароматических фенолов (4). Разрыв мос- [c.42]

Пербензойная кислота в отличие от алифатических перкислот распадается без образования гидроксилпроизводного, т. е. фенола. Образование спиртов происходит только за счет гидроксилирования пербензойной кислотой углеводородных радикалов, образующихся из растворителя. Так, при разложении пербензойной кислоты в н-гептане, циклогексане и кумоле образуются спирты СвНзСО-ООН + К. — НОН + СзНдСОО. [c.36]

Исследованы НАС промышленной западно-сибирской нефти [15, 36]. Они представлены концентратами АК-4 и АК-5 (см. табл. 14). По сравнению с АК-5 в концентрате АК-4 больше содержится ареновых структур, азота и серы, меньше — кислорода. По результатам потенциометрического титрования соединения АК-4 характеризуются как слабоосновные, которые можно условно отнести к НАС. Пятая часть выделенных кислородных соединений СС представлена в основном тиофеновыми производными. В концентратах АК-4 и АК-5 содержалось относительно мало НАС, поэтому они были хроматографически сконцентрированы на силикагеле и разделены на оксиде алюминия (табл. 37). В пентано-бензольной фракции АК-4 сконцентрировались преимущественно арены и СС. Основная часть выделена спиртобензолом и бензолом. С увеличением полярности элюентов уменьшается протонодефицитность и увеличивается кислотность соединений. В бензольных фракциях сконцентрированы только НАС, а в спиртобензольной — основные и слабоосновные. Это несоответствие исходному концентрату можно объяснить, вероятнее всего, распадом ассо-циатов при хроматографическом разделении из разбавленных растноров. Можно предположить, что в образовании таких ассоциатов АС принимают участие вещества кислого характера. В АС присутствуют пирролы (поглощение в области 3460 см , проявляющееся в виде отдельного пика при разбавлении GI4), свободные группы ОН фенолов (3630 см ), пиридины (перегиб при 1560 см ), N-замещенные амиды (1600—1700 см в отсутствие поглощения при 3450—3400 м ). [c.56]

При этом принимают, что сначала разрывается группа О—О, а затем ближайшая к ней слабейшая связь С—С, в результате чего происходит отщепление наиболее крупного из связанных с третичным углеродом радикалов и образование кетона из остатка молекулы. Возникающие одновременно два свободных радикала, гидроксильный и алкильный, могут либо явиться начальными для образования полимерной цепи, или, в отсутствие полимеризующихся мономеров, отнимают водород от присутствующих молекул, начиная новые окислительные цепи, или же соединяются друг с другом, образуя снирт [249—253]. Таким путем, между прочим, образуются фенолы при распаде третичных гидроперекисей алкилбензолов [249, 250, 251, 254] [c.242]

Установлено, что фенилгидроперекись неустойчива и, вероятно быстро распадается с образованием фенола [c.468]

Каталитическое разложение гидропероксидов. Гидропероксиды легко разрушаются соединениями металлов переменной валентности, однако распад, как правило, протекает с образованием свободных радикалов поэтому в присутствии кислорода эти катализаторы ускоряют окисление. Катализаторами гетеролитического разложения ROOH являются кислоты Бренстеда. Гидропероксид кумила, в частности, распадается под действием кислоты на фенол и ацетон. Караш [257] предполагал, что распад этот протекает через образование неустойчивого иона R0+ [257] [c.125]

Кроме свободнорадикального пути расш,епления алкилароматические гидропероксиды способны к распаду под влиянием кислотных и щелочных катализаторов. В присутствии уже небольшого количества сильной кислоты (например, 0,1% Н2804) гидропероксиды распадаются с образованием фенолов и карбонильных соединений. Реакция протекает по сложному механизму ионного типа с промежуточным возникновением положительных ионов [c.372]

Смолы образуются главным образом вследствие окислительной полимеризации непредельных углеводородов и последующих превр ащений образующихся продуктов. Поэтому наиболее склонны к смолообразованию бензины, богатые непредельными углеводородами. Относительно интенсивное смолообразование при хранении наблюдается в бензинах не только термического крекинга или коксования, но и в бензинах каталитического крекинга [1 3 4, V. 2, сЬ. 17 36 37 39 40]. Ингибировать смолообразование в бензинах, содержащих непредельные углеводороды, лучше фенольными антиокислителями, чем аминными [1, 3, 36, 40]. Аминофенолы занимают промежуточное положение. Фенолы в некоторых классификациях и называются ингибиторами смолообразования . Ингибирование смолообразования в различ ых продуктах деструктивных процессов пере-рабо" фти — компонентах автомобильного бензи-"рирует рис. 11 [1, 3, 24, 37, 39]. тьный распад ТЭС с образованием свинцо-1в протекает в автомобильных бензинах о относительно невысокую концентрацию. [c.80]

Действие А. (см. табл.) основано на их способности обрывать разветвленное цепное окисление. При этом возможны два механизма 1) молекула А., содержащая подвижный атом водорода (InH), реагирует с активной частицей окисляющегося соединения-радикалом RO2, ведущим окислит, цепь, с образованием малоактивного радикала (In ) RO2 -I--I-InH-> ROOH + In 2) молекула A. взаимод. с промежут. продуктом окисления-гидропероксидом ROOH, распад к-рого ведет к разветвлению цепи, с образованием стабильного соед. ROH. По первому механизму действуют производные вторичных ароматич. аминов и фенолов (последние, как правило, менее эффективны), по второму-орг. производные фосфитов и сульфидов. Совместное применение А., действующих по разл. механизмам, иногда приводит к синергич. эффекту [c.179]

Действие щелочей на соли ароматических сульфокислот при высокой температуре изучено подробно вследствие большого технического значения и научного интереса, представляемого образующимися при этом фенолами. Хотя сам нол производится в настоящее время в значительной степени по другим методам, большая часть обычных фенольных соединений, включая нафтолы и их производные, все еще получается из сульфокислот. В применении этого метода синтеза фенолов все же встречаются известные ограничения. Присутствие гидроксильных и аминогрупп в орто- или лара-положении к сульфогруппе оказывает на последнюю глубокое влияние в смысле значительного уменьшения ев подвижности, а замещение такой сульфогруппы на гидроксил сопровождается перегруппировкой или полным распадом молекулы. Нитрогрунна тоже мешает образованию фенолов, так как действует в щелочном сплаве как окислитель и приводит к полному распаду нитросульфокислоты на аммиак, щавелевую кислоту и другие продукты [225]. Темпе менее в 2,4-динитробензолсульфо-кислоте активирующее влияние нитрогрупп так велико, что [c.229]

При термическом распаде гидроперекиси кумола образуется ацетофенон и метанол. Гидроперекись втор.бутилбензола при нагревании в запаянных ампулах начинает разлагаться с заметной скоростью при 132—138° С бурный распад протекает при нагревании до 145° С и выше. Основным продуктом распада и в данном случае является ацетофенон [70]. Распад гидроперекиси кумола в кислых средах, который впервые наблюдали Р. Ю. Удрис, Б. Д. Кружалов и П. Г. Сергеев в 1943 г. [320], приводит к образованию фенола и ацетона, а в щелочных средах получается диметилфенилкарбинол. [c.299]

Резит обладает мало11 стойкостью к действию щелочных рас-тноров. Раствор КаОН (2 о-ный) деструктирует резит, извлекая до 54 (1 продуктов его распада. При нагревании с 10%-ным раствором щелочи под давлением резит деструктируется до образования резола и разнообразных ннзкомолекулярных побочных продуктов. Деструкция резита до стадии резола наблюдается и при длительном нагревании полимера в присутствии фенола (фенолиз резита). При иагреваиии сухого резита выше 280 " начинается его -распад, сопровождающийся образованием воды, фенола и обуглившегося продукта. Физико-механические показатели резита [c.379]

В 1955 и 1956 гг. появились две работы — первая И. И. Иоффе [23], вторая Норриша и Тэйлора [24],— в которых изучалось окисление бензола в струевых условиях. И. И. Иоффе [23] проводил окисление со смесью 2 gHд + при температуре 675° С, атмосферном давлепии и разных временах контакта. При этом были найдены фенол, дифенил, СО, СОз, С2Н2, СН4 и С2Н4. Накопление фенола и суммарное превращение бензола онисывается. -образными кривыми, причем кинетика в начальный период подчиняется закону а = (полулогарифмическая анаморфоза суммарного превращения дает до точки перегиба прямую линию). Энергия активации окисления бензола оказалась равной 64 ккал/моль. Автор считает, что первичным стабильным продуктом реакции является фенол, переходящий далее в полиоксисоединение. Последнее в силу своей нестабильности распадается, приводя в конечном итоге к образованию СО, СОа и ир. Для начальных стадий окисления бензола в работе предлагается следующая радикальноцепная схема [c.432]

Модельная система оценки структурирующего действия пероксидов была использована [149] при изучении действия кислых свойств наполнителей на эффективность вулканизации каучуков. Под влиянием добавок технического углерода скорость распада абсорбированных из гептанового раствора пероксида кумила и ди(т/ ет-бутилпероксиизопропил)бензола возрастала. При этом при адсорбции на нейтральном и слабоосновном техническом углероде разложение шло с образованием димеров гептана с таким же выходом, как в углеводородном растворе — 0.40 моль на I моль распавщихся 0—0-групп обоих пероксидов. Термолиз в присутствии кислого технического углерода марки ДГ-100 приводил к образованию димеров в количестве меньшем, чем 0.05 моль на 1 моль О-О-групп. При этом основным продуктом распада пероксида ку мила был фенол, что дополнительно подтверждало гетеролитический нерадикалъный распад пероксида. [c.61]

Распад BuOOOBu-r в присутствии акцепторов свободных радикалов — пространственно-затрудненных фенолов — протекает без выделения кислорода и сопровождается возникновением желтого окрашивания раствора вследствие образования хинолидного пероксида [85, 92, 93]. [c.253]

Ионы металлов катализируют процесс обесцвечивания, а фенолы, амины, альдегиды и спирты, наоборот, ингибируют его. Сернистая кислота блокирует группы СООН сахаров и продуктов их распада и препятствует образованию красящих веществ. При содержании 0,5 моля ЗОг на 1 моль редуцирующих сахаров образование красящих веществ прекращается. Сернистая кислота также снижает высокую натуральную щелочность сока. К2С0з+Н250з = К250з+ + Н20-(-С02. В соке после II сатурации не должно быть свободной извести во избежание образования малорастворимого СаЗОз. [c.62]

Далее допускается, что азотистая кислота в форме ангидрида реагирует со ртутным соединением бензола с образованием диазобензолнитрата (2), который при гидролизе распадается на фенол, азот и азотную кислоту [c.72]

Генерация и регенерация стабилизаторов в полимере часто повьппает эффективность стабилизации. Так, ароматич. фосфиты, легко гидролизуясь, образуют эффективные стабилизаторы-фенолы. Иногда ингибиторы могут вырабатываться при окислении самих полимеров. Известны примеры генерирования акцепторов кислорода в полимерах при распаде формиатов и оксалатов переходных металлов. Так, формиаты и Оксалаты железа распадаются с образованием активных FeO и Fe причем при разложении формиатов кол-Ёо Fe в продуктах р-ции заметно выше, чем при распаде оксалатов. Регенерация стабилизаторов наблюдается во ми. жидкофазных системах при окислении по цепному механизму, в частности в присут. ионола, фенозанов и др. фенолов. Высокоэффективная регенерация наблюдается для нитроксильных радикалов при термоокислит. деструкции нек-рых полиолефинов. Обнаружена также регенерация акцепторов кислорода в щ)исут. фенолов, аскорбиновой к-ты и др. восстановителей. Это позволяет использовать малые концентрации стабилизатора-акцептора и увеличивать его эффективность. [c.412]

Гидропероксид изопропилбензола распадается при катализе сильными минеральными кислотами [0,05—1,0% (масс.) IbSO/tl с образованием фенола и ацетона [c.188]

Образовавшаяся в результате распада алкилхлорита хлорноватистая кислота хлорирует органические соединения, что объясняет образование хлорпроизводных при окислении фенола диоксидом хлора [c.19]

Трудность работы с высшими спиртами, связанная с их малой летучестью, была остроумно преодолена путем использования три-метилсилиловых эфиров (см. ниже). Ароматические спирты в отличие от фенолов ведут себя аналогично алканолам. Фенолы, подобно большинству других ароматических систем, не претерпевают сильного распада с образованием осколочных ионов, но они легко отщепляют окись углерода [c.26]

Хотя альдозы более устойчивы к действию кислот, чем к действию щелочей, однако в кислой среде они подвергаются дегидратации, степень которой зависит от условий. Упаривание растворов альдоз в разбавленных минеральных кислотах (10" —10" М) вызывает реакции межмолекулярной конденсации, сходные с образованием гликозидов (см. разд. 26.1.8.1) и называемые реверсией , которые приводят к небольшим количествам ди-, три- и высших олигосахаридов. Гексозы и высшие сахара, у которых разница энергий между двумя конформациями кресла невелика, легко подвергаются внутримолекулярной дегидратации до 1,6-ангидро-р-пираноз. Реакция протекает под термодинамическим контролем и количество получающегося ангидрида зависит от стабильности альдозы в С4-конформации (см. разд. 26.1.8.2). В более жестких условиях альдозы и кетозы подвергаются более глубокому распаду с образованием производных фурана (схема 29) [85]. В случае гексоз и гексулоз продуктом реакции является 5-гндроксиме-тнлфурфурол (92), который в более жестких условиях путем раскрытия фуранового цикла превращается в левулиновую (93) и муравьиную кислоты. На превращении в тщательно контролируемых условиях в производные фурфурола и последующем взаимодействии с различными фенолами и ароматическими аминами основано колориметрическое определение углеводов. В некоторых случаях с помощью этой реакции можно дифференцировать различные типы сахаров [86]. [c.158]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология