Фотобромирование

При фотобромировании коричной кислоты до либромкоричной кислоты реакционная смесь облучалась гиним светом с длиной волны 435,8 нм и интенсивностью И -10 Дж/с. За время экспозиции 1105 с количество Вгг уменьшилось на 0,075 ммоль. Раствор поглощал 80,1% света, проходящего через него. Вычислите квантовый выход. [c.78]

Рис. ХХП.4. Реакционный сосуд для фотобромирования коричной кислоты

В качестве реакции с квантовым выходом ф > 1 и с сравнительно короткими цепями рассмотрим реакцию фотобромирования коричной кислоты в четыреххлористом углероде. Она протекает [c.269]

Поэтому растворы коричной кислоты необходимо хранить в темноте и реакцию фотобромирования вести так, чтобы действие солнечного света было исключено. [c.270]

Сопоставление в таких условиях числа попадающих в реакционную смесь световых квантов с числом прореагировавших молекул, которое можно определить аналитическим способом, позволяет вычислить квантовый выход реакции фотобромирования. [c.270]

Пример 18.1. При фотобромировании коричной кислоты до дибромкоричной кислоты с использованием голубого света (Х=435,8 нм) при 30,6° С свет интенсивностью 1,4-10 Дж/с уменьшает количество Вгг на 0,075 ммоля за время экспозиции 1105 с. Раствор поглощает 80,1 % прошедшего через него света. Рассчитать квантовый выход. [c.548]

Реакция имеет тот недостаток, что требует тщательного соблюдения безводных условий, однако разработана удобная модификация [5, 23], включающая добавление галогена к раствору кислоты в галогенированном растворителе в присутствии оксида ртути [уравнение (14)]. При фотобромировании дихлорбензола протекает гомолитическое замещение хлора уравнение (15) [24, 25]. Образование продуктов в этой реакции логичнее всего объяснить за счет так называемой ипсо-атаки ароматического кольца атомом брома с генерированием промежуточного радикала (5), который может затем перегруппировываться в радикальные интермедиаты [c.627]

Полезный метод синтеза третичных спиртов включает фотобромирование органоборанов в присутствии воды [50]. Алкильная группа бромируется и мигрирует например, при использовании 1 моля брома протекает реакция [c.84]

Фотобромирование винилсилана и винилгермана приводит к соответствующим дибромидам [14], например [c.167]

Другим преимуществом фотобромирования является то, что в этом случае различие в легкости замещения (которая возрастает при переходе от первичного атома водорода к вторичному и третичному) проявляется более заметно, чем в случае хлорирования. Например, в случае фотобромирования изобутана [346] при комнатной температуре образуется только трет-бутилбромид. В этих же условиях тетраметилметан, который содержит только первичные атомы водорода, не реагирует замещение в этом случае происходит только при более высоких температурах [347]. Бромирование большого числа алифатических углеводородов было исследовано Карашем и сотрудниками [346, 347]. [c.290]

Наиболее точное определение энергии отрыва атома водорода от молекулы метана было выполнено Кистяковским, Артсдаленом и Андерсеном [548, 571, 547, 2413]. Эти авторы исследовали кинетику фотобромирования метана. Скорость реакции определялась путем фотометрического измерения концентрации брома. В результате исследования была определена энергия активации реакции [c.629]

Фотоприсоединение брома к олефинам происходит эффективно только в случае соединений, очень медленно присоединяющих бром в отсутствие облучения. Например, фотобромирование тетрахлорэтилена [349] можно осуществить как в газовой, так и в жидкой фазе с образованием 1,2-дибром-1,1,2,2-тетрахлорэтана. При этом на один поглощенный квант реагируют несколько молекул брома, однако реакция до конца не идет, особенно если температура достигает 100°, так как атомы брома индуцируют диссоциацию дибромтетрахлор-этана на бром и тетрахлорэтан. [c.291]

Фотобромирование ароматических соединений в значительной мере ана- югично фотохлорированию. Бензол [350] образует гексабромциклогексан, а в случае алкилбензолов наблюдается реакция замещения бромом в а-положении. Поскольку фотобромирование происходит легко только с активными атомами водорода (третичными или расположенными в а-положении), то процесс ( ютобромирования замещенных бензолов по сравнению с фотохлорированием является более чистой и гибкой реакцией. Этот вывод подтверждается исследованиями, посвященными фотобромированию различных замещенных толуо-,тов [351—3551, а также различных алкил- и арилкетонов [356]. [c.291]

В связи с более низким квантовым выходом реакций бромирования методика фотобромирования отличается от методики фотохлорирования главным образом тем, что в первом случае для достижения соответствующих скоростей реакции требуется применять более высокие интенсивности излучения. Ниже в качестве примера обычного метода фотобромирования алкилбензолов описана методика бромирования п-бромтолуола. [c.291]

II без помощи N-бромсукцинимида. Например, эфиры холестерина в растворе четыреххлористого углерода могут подвергаться непосредственному. фотобромированию [36П, образуя 7-бромпроизводные ( IV) с 60"о выходом. В темноте происходит присоединение брома к двойной связи. [c.292]

Атомы брома. Все приведенные выше изотопные эффекты, наблюдавшиеся при хлорировании толуола, несомненно, следует считать очень слабыми, поскольку в ходе этой реакции происходит раскрытие связи между углеродом и водородом. Положение резко меняется при переходе к реакции фотобромирования, которая во всех других отношениях сходна с фотохлорированием. Так, Виберг и Слауг [102] при бромировании изотопных толуолов в четыреххлористом углероде при 77°С получили значения ко/кц, лежащие в пределах 0,19—0,22. [c.84]

Фосфорила перенос 10, 148 сл. Фосфорила перенос, обзор [972] Фотоалкилирование оксазолов 9, 448 Фотобромирование, реагент /У-бромацетамид Фотовосстановление [c.122]

Д5. -стероиды 771] стереоспецифический синтез эпоксиды [766] стереоспецифическое гидробромирование олефины [765] фотобромирование [c.253]

Общая методика фотобромирования алкиларенов в боковую цепь (табл. 32) [c.241]

Эта реакция очень похожа на фотобромирование этилена и подобно радиационно-наведенным цепным процессам идет с развитием цепей [c.205]

Относительная реакционная способность 1-заиещенных к-алканов нри фотохлорировании или фотобромировании в 1,1,1-трифторпентане [c.606]

Фотобромирование углеводородов очень сходно с фотохлорированием. Но так как при росте цепи замешеиие атомом брома в углеводороде часто является эндотермическим и легко протекает обратная реакция (например, реакция R -1- Н—Вг——Н + Вг является важнейшей стадией при гомолитическом фотоприсоединении к олефинам, см. раздел 9.1.1), то цепи получаются более короткими, чем при фотохлорировании. Для фотобромирования циклогексана при комнатной температуре в газовой фазе квантовый выход составляет лишь около 2, а при 100°С он достигает 12—37. [c.197]

Меньшая активность радикалов брома но сравнению с хлором обеспечивает им большую селективность и, следовательно, большую однородность продуктов реакции. Активности первичных, вторичных и третичных связей С—Н при бромировании относятся как 1 82 1600 (газовая фаза, 127 °С). Поэтому фотобромирование углеводородов, содержащих только третичные и первичные связи С—Н, очень селективно. Например, фотохимическое бромирование изобутана при комнатной температуре дает 98% трег-бутилбромида. [c.197]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология