Диссоциация индуцированная

Вода, диспергированная в нефти, обычно содержит растворенные соли. Такая вода является электропроводящей вследствие диссоциации раствора, обусловливающей присутствие в нем ионов. Под воздействием постоянного электрического поля капелька соленой воды поляризуется и вытягивается в эллипсоид вращения аналогично капельке пресной воды. Только такая капелька, являясь проводящей, при той же напряженности внешнего поля сильнее вытягивается, так как на ее поверхности, кроме связанных зарядов, индуцируются еще и свободные на входе силовых линий в капельку сосредоточены анионы, на выходе - катионы. Эти отрицательные и положительные заряды распределяются по поверхности капельки таким образом, что создаваемые ими внутри капельки поля и внешнее электрическое поле взаимно компенсируются [41, 42]. [c.50]

Поляризация одной двухэлектронной связи в сложной молекуле влияет на состояние соседних связей. Дипольный момент индуцирует Б них также дипольные моменты, правда, значительно меньшие. Этот индуктивный эффект (/-эффект) оказывает влияние на реакционную способность молекулы и особенно наглядно проявляется при сравнении констант диссоциации замещенных кислот. Так, константы диссоциации [c.52]

После того, как в большинстве буферов на поверхности кварцевых капилляров из-за диссоциации силанольных групп образуются отрицательные заряды, вблизи стенки индуцируются положительные заряды и электроосмотический поток направлен к катоду. Это обусловливает необходимость расположения детектора вблизи катодного пространства. ЭОП помогает переносить зоны проб к детектору настолько, что при достаточно больших значениях ЭОП к катоду могут переноситься даже анионы. Пример разделения катионных, анионных и нейтральных веществ посредством капиллярного зонного электрофореза (КЗЭ) приведен на рис. 2. При этих условиях все незаряженные молекулы перемещаются с одинаковой скоростью, равной скорости электроосмотического потока, и не могут быть разделены, в то время как разделение заряженных ионов возможно благодаря их различной электрофоретической подвижности. [c.8]

Особое место в характеристике растворителей занимает диэлектрическая проницаемость. Преимущества последней по сравнению с другими критериями связаны с простотой электростатических моделей сольватации, и поэтому диэлектрическая проницаемость стала полезной мерой полярности растворителей. В этой связи важно четко представлять себе, что именно отражает макроскопическая диэлектрическая проницаемость растворителя (называемая также относительной диэлектрической проницаемостью Ег = е/ео, где ео — диэлектрическая проницаемость вакуума, т. е. постоянная величина). Диэлектрическую проницаемость определяют, помещая растворитель между двумя заряженными пластинами конденсатора. В присутствии растворителя напряженность электрического поля между пластинами Е снижается по сравнению с напряженностью Ео, измеренной в вакууме, и отношение Ей Е представляет собой диэлектрическую проницаемость растворителя. Если молекулы растворителя не обладают собственным постоянным дипольным моментом, то под влиянием внешнего поля внутримолекулярные заряды разделяются, индуцируя диполь. В электрическом поле молекулы с постоянным или индуцированным диполем ориентируются определенным образом это явление называют поляризацией. Чем выше степень поляризации, тем сильнее падение напряженности электрического поля. Следовательно, диэлектрическая проницаемость непосредственно связана со способностью растворителя к разделению зарядов и ориентации собственных диполей. Диэлектрическая проницаемость органических растворителей изменяется приблизительно от 2 (в случае, например, углеводородов) до примерно 180 (например, у вторичных амидов) (см. приложение, табл. А.1). Растворители с высокой диэлектрической проницаемостью способны к диссоциации (см. разд. 2.6), и поэтому их называют полярными — в отличие от неполярных (илп аполярных) растворителей с невысокой диэлектрической проницаемостью. Диэлектрическая проницае- [c.99]

Фотодиссоциация молекул является простейшим химическим процессом, который индуцируется светом. Однофотонное возбуждение электронного состояния, лежащего выше порога диссоциации, создает предпосылки для осуществления изотопно-селективных реакций. Квантовая эффективность такого однофотонного процесса предиссоциации может быть значительно выше, чем для процессов, идущих через поглощение двух или более фотонов. [c.271]

Ряд фактов действительно свидетельствует о конформационных превращениях ферментов при их взаимодействиях с субстратами. В присутствии субстратов некоторые ферменты становятся более жесткими, другие, напротив, более лабильными — легче денатурируются при нагревании. Субстраты индуцируют диссоциацию глутаматдегидрогеназы и гексокиназы на субъединицы. Под действием субстрата изменяется реакционная способность аминокислотных остатков фермента. Спектр поглощения химотрипсина меняется при его взаимодействии с субстратом и эти изменения могут быть интерпретированы как вызванные изменением конформации. Изменения конформаций проявляются и в спектрах люминесценции как ароматических аминокислотных остатков, так и сорбированных на белке красителей. Методами спектрополяриметрии установлены изменения а-спирально-сти,. возникающие при взаимодействиях ферментов с субстратами, коферментами и другими лигандами. Сведения о конформационных изменениях в ФСК дают также спектры ЭПР ферментов, содержащих парамагнитные метки, спектры ЯМР и т. д. [c.190]

И на правильность определения. Чтобы подавить кислотную диссоциацию Си(Н20)Г, в результате которой образуются Си(НгО)з(ОН)+ и Си(Н20)2(0Н)г — частицы, которые медленно реагируют с иодидом,— pH раствора должен быть меньше 4. В то же время, если концентрация ионов водорода превысит 0,3 М, реакция медь(П) — иодид будет индуцировать окисление иодида кислородом воздуха. [c.341]

При фотолизе в толуоле бензоилпероксида, сенсибилизированном хризеном (синглетный сенсибилизатор), в полях до 4,3 Т было обнаружено уменьшение выхода продукта клеточной рекомбинации фенилбензоата (до 8%) и увеличение выхода (до 2%) продуктов взаимодействия радикалов, избежавших рекомбинации, с растворителем (о-метилбифенил, /г-метилбифенил). В этом случае синглет-триплетное превращение пары индуцируется А г-механиз-мом поле увеличивает скорость 5—Го-эволюции и изменяет конкуренцию процессов рекомбинации и диссоциации пар. В согласии с теорией эффект пропорционален [Дё РЯ 2 [48]. [c.38]

По этой причине лиганд Х(5МЬ) может индуцировать хиральность в продукте гидрирования, если водород присоединяется преимущественно с той или иной стороны алкена (аЬ)С —С(сс1). Однако удовлетворительная степень асимметрической индукции, по-видимому, зависит от степени конформационной жесткости комплекса, с которым координируется алкен, а также от использования сильно связанного хирального лиганда, который с трудом подвергается обмену за счет диссоциации. [c.120]

Для связывания ионов Са или М в среду инкубации часто добавляют специфические комплексоны, обладающие высоким сродством к этим ионам (табл. 15). Однако при нейтральных и слабощелочных pH комплексоны активно взаимодействуют и с мембранным бислоем, модифицируя его структуру, индуцируя диссоциацию от бислоя периферических белков (которые могут быть [c.93]

Считается, что между состоянием белковых полостей существует взаимодействие. Поэтому быстрое изменение динамики поведения активного центра под действием антигена индуцирует релаксационный процесс, приводящий к аналогичным изменениям в характере флуктуаций остальных полостей IgG. Этот процесс сопровождается увеличением константы связывания лиганда, стабильности и компактности белка. Получены выражения, связывающие скорости ассоциации, диссоциации [c.36]

Схема (10.28) может быть интерпретирована таким образом, что субстрат при связывании индуцирует каталитически неаетивное конформационное состояние фермента, концентрация которого регулируется ионотенной группой с константой диссоциации К ь- [c.243]

Препараты олигомерных ферментов, связанных с матрицей через одну из субъединиц, могут быть использованы для получения иммобилизованных форм ферментов разной степени олигомерности. Сравнение каталитических свойств этих форм и их стабильности позволяет сделать выводы о роли четвертичной структуры в функционировании ферментов-олигомеров. Диссоциация олигомерного иммобилизованного фермента может быть индуцирована специфическими воздействиями (например, диссоциация иммобилизованной глицеральдегид-З-фосфат-дегидрогеназы из дрожжей на димеры) или обработкой денатурирующими реагентами (например, мочевиной). [c.300]

Аденилатциклаза (КФ 4.6.1.1) эукариот является ферментом плазматических мембран. Она катализирует реакцию образования цАМФ из АТФ. Фермент состоит из трех компонентов рецептора к гормону, ГТФ-связывающего белка (Ы-белка) и каталитической су единицы. Гормональная активация аденилатциклазы осуществляется в результате следующих взаимодействий компонентов. Гормон, связываясь с рецептором, индуцирует образование тройного комплекса гормон — рецептор — Ы-белок. Связывание ГТФ с К-белком вызывает диссоциацию тройного комплекса с образованием активированного N-бeлкa. Активированный N-бeлoк, содержащий ГТФ, взаимодействует с каталитической субъединицей фермента, увеличивая ее активность. Гидролиз ГТФ до ГДФ и неорганического фосфата ГТФазой Ы-белка приводит к диссоциации комплекса Ы-белка с каталитической субъединицей и выключению фермента [c.368]

Способность растворителя превращать ковалентную связь ионогена в ионную связь, т. е. его ионизирующая способность, определяется не столько его диэлектрической проницаемостью, сколько способностью выполнять функции донора или акцептора электронной пары [53, 137]. Диссоциирующий растворитель не обязательно является ионизирующим и, наоборот, ионизирующий растворитель может не индуцировать диссоциацию. Как это в схематическом виде показано ниже, в большинстве случаев ионизации связей типа Н —X (например, в галогено-водородах), Н —X (например, в реакциях типа галоге-налканов) или М —К (например, в металлоорганических соединениях) в очень большой степени содействуют растворители, являющиеся донорами (ДЭП) или акцепторами электронных пар (АЭП) (Н = Н или алкил) (см. также разд. 2.2 6) [c.76]

Для оценки ионизирующей способности растворителя необходимо учитывать не только его способность образовывать координационные связи, но и диэлектрическую проницаемость. Согласно уравнению (2.13), растворители с высокой диэлектрической проницаемостью индуцируют диссоциацию ионных пар. Сопровождающее этот процесс снижение концентрации ионных пар смещает равновесие ионизации, так что из исходного реагента образуются новые ионные пары. Таким образом, хороший ионизирующий растворитель должен быть не только эффективным донором или акцептором электронных пар, но и обладать высокой диэлектрической проницаемостью. Донорные и акцепторные свойства ионизирующих растворителей можно описать количественно с помопгью эмпирических параметров — донорных [67] или акцепторных 70] чисел (см. разд. 2.2.6). [c.77]

Ряд фактов свидетельствует о конформационных превращениях ферментов (см. [68, 71]). В присутствии субстратов некоторые ферменты становятся более жесткими, другие, напротив, более лабильными — легче денатурируются при нагревании [75]. Субстраты индуцируют диссоциацию глута-матдегидрогеназы [76] и гексокиназы [77]. Под действием субстрата изменяется реакционная способность аминокислотных остатков фермента так, иодирование пен.ч-циллиназы усиливается субстратом [78]. Эти явления можно объяснить моделью Кошланда [79] (см. также обзоры [80, 81]). [c.390]

Рис. 1.1а. Обесцвечивание родопсина. Вслед за фотоизомеризацией ретиналя (И-Чис-ретниаль- полностью-транс-ретиналь), которая индуцирует последовательность конформационных изме.чений опсина, происходит диссоциация комплекса белка (опсина) и хромофора. Индивидуальные конформации были стабилизированы при очень низких температурах и затем их удалось охарактеризовать по спектрам поглощения. Нервные импульсы возникают до диссоциации (обесцвечивания), вероятно, на стадии метародопсина II (по Г. Вальду).

Льюис [24] высказал мысль, что, несмотря на наличие у многих молекул постоянного электрического диполя, поляризация может быть вызвана соседними молекулами, а также и на соседних молекулах благодаря электростатиче ской индукции. Полярная группа может индуцировать диполь у валентной связи в направлении, требуемом для химической активации, и этим увеличивать реакционную способность этой связи. Томсон [41] считал возможным промотирование реакций между молекулами п)лгем создания условий, необходимых для молекулярной ионизации. Он отметил, что диссоциация молекулы на ионы основана на усилении ее дипольного момента, и это происходит в случае близости или уже ионизированных молекул или молекул, имеющих большие дипольные моменты. [c.560]

Фотоприсоединение брома к олефинам происходит эффективно только в случае соединений, очень медленно присоединяющих бром в отсутствие облучения. Например, фотобромирование тетрахлорэтилена [349] можно осуществить как в газовой, так и в жидкой фазе с образованием 1,2-дибром-1,1,2,2-тетрахлорэтана. При этом на один поглощенный квант реагируют несколько молекул брома, однако реакция до конца не идет, особенно если температура достигает 100°, так как атомы брома индуцируют диссоциацию дибромтетрахлор-этана на бром и тетрахлорэтан. [c.291]

Щелочные металлы легко растворяются в жидком аммиаке, образуя при этом растворы, которые проводят электрический ток так же хорошо, как и водные растворы солей. Процесс растворения сопровождается аномально большим увеличением парциального мольного объема растворенного вещества и появлением интенсивной синей окраски [112]. Интенсивное поглощение появляется в ИК-области спектра при 7000 см . Эти наблюдения были объяснены исходя из частичной диссоциации растворенного щелочного металла Ка — ->Ка+ + е . Увеличение объема в основном онределяется растворенными электронами, у которых мольный объем примерно в три раза больше, чем у растворителя. Отсюда ясно, что электрон создает вокруг себя дырку значительных размеров. Как отмечает Онза-гер [112], причины этого не вполне ясны. Возмоншое объяснение состоит в том, что в водном растворе электрон индуцирует на окружающих его молекулах такие же большие положительные заряды, как заряды одноатомных анионов. Таким образом, он движется в поле, которое он сам создает. Оптическое поглощение свидетельствует [c.165]

С помощью коротких импульсов (т < 100 не) СОг-лазера были возбуждены верхние уровни 5Еб, что приводило к диссоциации молекулы [284]. Было показано, что процесс протекает уже при давлении в несколько мм рт. ст. и что столкновения не играют значительной роли в возбуждении, которое, следовательно, является многофотонным процессом. Аналогичным образом с помощью СОг-лазера индуцировали химическую реакцию ВС1з с кислородом. При настройке частоты излучения лазера на линии поглощения изотопных молекул ВС з нлн ВС1з возможно селективное возбуждение одной из них, которое приводит к увеличению образования соответствующих молекул °В0 или "ВО. Применение этого метода для селективной диссоциации молекулы 8Рб дает коэффициент обогащения 2800 [285]. [c.313]

Давно известно, что следы брома или йода приводят к цис-транс-язоме-ризации таких веществ, как диметилмалеат и стильбен. Майо и Уоллинг сделали обзор ранних работ в этой области [3]. Многие наблюдения показывают, что изомеризация может быть радикальноцепным процессом так, изомеризация диметилмалеата в диметилфумарат при действии брома в растворе четыреххлористого углерода индуцируется светом с длиной волны, которая вызывает диссоциацию брома (квантовый выход был 600) 151]. Равным образом атомы брома могут быть генерированы при помощи окислительно-восстановительных систем при использовании бромистого железа и брома [51, 52] в этом случае па одгш моль брома приходится до 10 актов изомеризации [52]. [c.242]

Аналог лактозы, способный индуцировать экспрессию Ьас-оперона и не являющийся в то же время истинным субстратом Р-галактозидазы, можно назвать нерасходуемым индуктором. Добавление лактозы или нерасходуемого индуктора к культуре бактерий, выращиваемой на плохо утилизируемом источнике углерода (например, сукцинате), вызывает незамедлительную индукцию ферментов La -onepoHa. Небольшие количества лактозы или индуктора способны проникать в бактериальную клетку и в отсутствие пермеазы. Молекулы репрессора, как связанные с операторным локусом, так и находящиеся в свободном виде в цитоплазме, обладают сродством к молекулам индуктора. Связывание индуктора с молекулой репрессора, прикрепленной к операторному локусу, вызывает конформа-ционные изменения структуры репрессора и приводит к диссоциации комплекса с ДНК. Если к этому моменту ДНК-зависимая РНК-полимераза уже связана с кодирующей цепью в промоторной области, то начинается транскрипция. Образующаяся при этом полицистронная мРНК имеет на 5 -конце последова-тельнос ть, комплементарную кодирующей цепи оператора. Таким образом, индуктор дерепрессирует La -onepoH и обеспечивает возможность транскрипции структурных генов Р-галактозидазы, галакто- [c.113]

Таким образом, перемещающиеся генетические элементы индуцируют все виды хромосомных перестроек слияние и диссоциацию репликонов, транслокации, делеции, инверсии и дупликации. Вместе с плазмидами и фагами они переносят гены между видами бактерий, подчас весьма отдаленными, и следовательно, играют важную роль в эволюции микроорганизмов. Новые возможности открывает использование мигрирующих элементов в генетическом конструировании. На основе их применения создаются методы транспозонного мутагенеза и генетической инженерии in vivo, существенно ускоряется разработка частной генетики бактерий, имеющих важное промышленное значение (N. Kle kner et al., [c.109]

Фактор, ускоряющий диссоциацию СЗ-конвертазы (ФУД), и R1 ингибируют связывание С2 с С4Ь и вы-зывают распад уже образовавшегося комплекса С4ЬС2а. Белок R1 и мембранный кофакторный белок (МКБ) индуцируют расщепление С4Ь под действием фактора I (FI). Эти молекулы регулируют также взаимодействие СЗЬ с фактором В. [c.66]

Рис. 8.12. а — Схематическая модель субъединичной структуры аспартат-транскарбамоилазы, показывающая вызываемую добавлением соли ртути диссоциацию иа каталитически активные тримерные субъединицы (молекулярная масса 99 ООО) и регуляторные димерные субъединицы (молекулярная масса 34 ООО) при обработке денатурирующими агентами, например додецилсульфатом иатрия (ДСН), образуются неактивные мономерные С- и Н- субъединицы, б — модели предполагаемых структур фермента в К (релаксированном) - и Т(компактном)-состояниях (см. рис. 8.9). Субстрат индуцирует К-состояние, а СТР—Т-состояиие. [c.275]

Если же проводить радиорецепторные исследования, т.е. определять количество связанного с рецепторами радиоактивного лиганда, то процесс диссоциации можно индуцировать, добавив в систему рецептор-меченый лиганд избыток немеченого лиганда или, как иногда говорят, холодного лиганда. В этом случае будут происходить следующие процессы [c.348]

Оказалось, что из клеток грамотрицательных бактерий, подвергнутых на холоду осмотическому шоку (быстрому переносу из гипертонической среды в гипотоническую в присутствии ЭДТА), освобождается ряд периплазматических ферментов и наряду с ними белки, способные активно связывать некоторые субстраты, образуя с ними прочные комплексы с константами диссоциации, близкими к величинам Кт, для соответствующих транспортных систем. Одновременно с освобождением периплазматических белков нарушается транспорт этих субстратов в клетки бактерий, а добавление шоковой жидкости или очищенных связывающих белков в некоторых случаях восстанавливает нормальный транспортный процесс. Синтез связывающих белков индуцируется параллельно с индукцией транспортной системы, а у мутантов, дефектных по транспорту, соответствующие связываюпдие белки отсутствуют. Таким образом, участие связывающих белков в транспорте не вызывает сомнений. [c.55]