Удельная поверхность адсорбентов абсолютный метод

Примененный нами термохимический метод определения удельной поверхности адсорбентов позволяет распространить абсолютный метод Гаркинса и Джуры и на мезопористые адсорбенты. Однако теперь, кроме полной поверхностной энергии жидкости Е , нужно дополнительно иметь эмпирическую зависимость поверхностной энергии адсорбционного слоя от относительного давления h пара этой жидкости — Е — f h) в ограниченной области h, обычно 0,05 0,35. Для воды на окисных поверхностях, например, Е при комнатной температуре хорошо передается линейной зависимостью Efi = (0,16 -н 0,13 h) Дж/м . [c.142]

Наконец, третий метод, получивший большое распространение и являющийся достаточно простым и чувствительным, называется методом тепловой десорбции. Он позволяет определять удельную поверхность в широком интервале значений— от 0,01 до нескольких сотен квадратных метров на грамм. Предложен метод Нельсоном и Эггертсоном [19], Грубнером [20] и усовершенствован Буяновой, Гудковой и Карнауховым [21]. Метод состоит в следующем. Получают десорбционную кривую какого-либо газа (лучше аргона), характеризующую изменение его концентрации при десорбции. Вычисляют по полученным данным изотерму адсорбции. Рассчитывают абсолютную величину адсорбции, т. е. поверхностную концентрацию а монослоя. Отношение адсорбции а, определенной методом десорбции, к а дает поверхность адсорбента 5 . [c.118]

Абсолютный метод Гаркинса и Юра [36], используемый для подсчета удельной поверхности из адсорбционных данных, очевидно, дает более согласующиеся результаты, чем метод БЭТ, когда изучается адсорбция различных веществ на разного рода твердых адсорбентах. Метод основан на применении, эмпирического уравнения [c.640]

Киселев А.В. Удельная поверхность адсорбентов разной структуры. Абсолютные изотермы и теплоты адсорбции. - В кн. Методы исследования структуры высокодисперсных и пористых тел. М., изд-во АН СССР, 1953, с.86-113. [c.38]

Газиев, Яновский и Бражников приняли допущение о равенстве -константы к в уравнении (1У-7), т. е. равенстве абсолютных удерживаемых объемов для поверхностей любой природы. Действительно, измеренные ими удельные удерживаемые объемы для гептана на различных адсорбентах и катализаторах были приблизительно пропорциональны их удельной поверхности, определенной независимым методом (рис. 1У-10). Из приведенных авторами экспериментальных данных следует, что максимальное различие в величинах константы к для 24 образцов разной природы составляло 30%, а среднее откло- [c.199]

На примере ряда н-алканов и широко пористых силикагелей сделан переход от получаемых в ГХ относительных величин удельного удерж, объема (на 1 г адсорбента в колонке) к величинам абсолютным (на единицу его поверхности). Эти абс. величины представляют физ.-хим. константы, характеризующие природу системы адсорбат— адсорбент. Полученные абс. величины удерж, объемов позволяют быстро определять удельную поверхность широкопористых силикагелей методом ГХ. [c.148]

Гаркинс и Юра на основе измерений теплот смачивания разработали абсолютный , как они его называют, метод определения удельных поверхностей ненористых порошков. Порошок непористого адсорбента помещают в ампулах в атмосферу насыщенного водяного пара и выдерживают до равновесия, после чего ампулы Отпаивают и помещают в чувствительный электрический калориметр, в котором определяют теплоту смачивания водой. [c.176]

Насытив исследуемый адсорбент парами смачивающей жидкости (в вакуумных условиях) при определенном h и измерив теплоту смачивания Qh, можно определить удельную поверхность — s = qh/E . Этим методом можно определять удельные поверхности и непористых адсорбентов, что гарантирует от возможных ошибок абсолютного метода Гаркинса и Джуры, неизбежных вследствие выключения части поверхности в зонах контакта частиц, особенно высокодисперсных порошков, при неконтролируемом насыщении их парами смачивающей жидкости вблизи h = i. [c.142]

Газовая хроматография не только быстрый и точный метод анализа и контроля состава сложных смесей, но и быстрый метод физико-химического исследования адсорбции на поверхности раздела газ—твердое тело и газ—нерастворяющая жидкость, а также исследования растворов газов или паров в жидкостях. В этой главе мы уже рассматривали ( 3 и 4) некоторые примеры таких физико-химических исследований, а именно способы определения из хроматографических данных констант равновесий изотерм распределения Генри (адсорбции и растворения), теплот адсорбции и растворения в области применимости уравнения Генри и, наконец, удельной поверхности крупнопористых и непористых адсорбентов по известному значению абсолютного удерживаемого объема 1/л,з для адсорбента той же природы и близкой геометрической структуры (см. стр. 525 сл., 538 сл.). [c.552]

Удельные поверхности адсорбентов н катализаторов, определенные адсорбционными методами, не имеют значения абсолютной величины, а зависят от размера адсорбируемых молекул, т. е. чем меньше молекулы адсорбата, тем удельная поверхность больше, и, наоборот, с увеличением размера адсор-бируе.мой молекулы определяемая поверхность уменьшается. Иначе говоря, наблюдается антибатная зависимость между величиной молекулы адсорбата и величиной удельной поверхности. Особенно четко эта зависимость проявляется на мелкопористых адсорбентах с увеличением разности размера адсорбируемых молекул и практически равна нулю на веществах, обладающих крупными порами, одинаково доступными для малых и больших молекул. [c.154]

Метод Нелсена и Эггертсена достаточно прост, производителен, не требует применения вакуумной системы, поэтому он привлек внимание многих исследователей и получил дальнейшее развитие [71]. Так, например. Рот и Элвуд [72] приспособили промышленный газовый хроматограф для адсорбционных исследований и упростили методику определения и вычисления величин удельной поверхности. В частности, применив заранее приготовленные смеси гелия и азота и проведя калибровку десорбционных пиков, они показали, что в этом случае не требуется измерения абсолютных скоростей потока. Экспериментальные результаты для трех образцов одного и того же адсорбента [c.382]

В настоящее время объемный метод БЭТ используется для определения поверхности различных адсорбентов и катализаторов. Необходимо учесть, что для ультрапористых адсорбентов величина доступной поверхности становится функцией разме-)ов молекул адсорбата. Поэтому определяемые по методу Зрунауэра, Эммета и Теллера величины для тонкопористых сорбентов носят в известной мере формальный характер. Так как количество газа в мертвых объемах установки становится соизмеримым с количеством адсорбированного газа, а часто и превышает его, то абсолютная ошибка метода БЭТ при работе с азотом составляет 1,5—2 м . Поэтому при малых величинах удельной поверхности, порядка 3—5 м /г и менее, описанный метод ее определения дает слишком большие относительные погрешности. Избежать этого можно либо уменьшая мертвый объем, либо применяя газ, обладающий меньшей упругостью пара, например криптон, который имеет при температуре жидкого азота упругость пара 2 мм рт. ст. [c.395]

Для нахождения величины Sq, авторы предложили способ, называемый абсолютным методом Харкинса и Юра. Этот метол позволяет совершенно строго определить поверхность непористых адсорбентов или внешнюю поверхность — в случае пористых. Адсорбент, предварительно насыщенный парами адсорбата (например, Н2О) погружают в жидкий адсорбат в калориметре. По теплоте AQ, выделяющейся вследствие исчезновения границы ЖГ (на 1 г адсорбента), находят удельную поверхность Sq [c.158]

Другая главная слабость этого метода в малой точности вычисляемых значений то. Рассчитанные значения 5, как легко заметить из уравнения (4.44), изменяются обратно пропорционально То. Поэтому метод Цвитеринга и Кревелина нельзя использовать в качестве абсолютно точного метода из-за большой величины фактора недостоверности. Как относительный метод, используемый для сопоставления значений удельной поверхности ряда близких по природе адсорбентов, он обладает большей точностью, так как можно предположить, что значения то мало изменяются при адсорбции для одного и того же газа на адсорбентах близкой природы. [c.253]

Многое еще остается неясным, но метод Каганера, безусловно, представляет интерес для дальнейшего изучения адсорбентов с известной поверхностью. Пока этот метод следует рассматривать как эмпирический, так как допущение о гауссовом распределении энергии центров по существу произвольно, а константу kl уравнения (4.56) для функции распределения нельзя а priori оценить ни абсолютно, ни относительно. Во всяком случае окончательное уравнение (4.60) кажется настолько общим по форме, что его применимость к опытным данным нельзя считать доказательством правильности модели. Необходимо дальнейшее подтверждение этой гипотезы. Тем не менее этот метод предлагает экстраполяционную формулу, которая, по-видимому, справедлива для широкого диапазона давлений и позволяет вычислить значения х, со значительной точностью. В действительности фактор недостоверности имеет тот же самый порядок, что и в других методах определения удельной поверхности микропористых адсорбентов. [c.260]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология