Адсорбция абсолютная величина

Так как единица массы адсорбента может обладать разной величиной удельной поверхности, то величина удельного удерживаемого объема (как и соответствующие величины константы изотермы адсорбции Генри Ка.с или Ка.р) в случае газо-адсорбционной хроматографии не является характеристикой природы системы данный компонент газовой смеси—поверхность адсорбента. Физико-химической константой, зависящей при данной температуре только от природы этой системы, будет абсолютная величина удерживаемого объема, т. е. отнесенная к единице поверхности твердого тела, а именно [c.561]

Введенная Гиббсом величина представляет избыток числа молей компонента г в объеме поверхностного слоя с площадью 3=1 по сравнению с числом его молей в том же объеме, если бы смежные фазы встречались у поверхности раздела без изменения их плотности. Эту величину мы будем называть абсолютной величиной гиббсовской адсорбции (часто ее называют короче—гиббсовской адсорбцией) или даже просто адсорбцией компонента / у данной поверхности. [c.468]

В отличне от измеряемой на опыте величины а, зависящей ог удельной поверхности адсорбента, величины концентраций Сд и а определяются лишь химической природой компонентов системы адсорбент+адсорбат (для данных р и Т), т. е. являются величинами абсолютными. Эти абсолютные величины адсорбции для непористых или крупнопористых адсорбентов с поверхностью определенного состава являются физико-химическими константами. [c.441]

На рис. XIX,3 показаны изотермы адсорбции и дифференциальных теплот адсорбции паров бензола на силикагелях различной структуры. Из рисунка видно, что переход от непористого кремнезема (аэросила) к крупнопористым силикагелям (75—105 А) с предельно гидроксилированной поверхностью не изменяет абсолютных величин адсорбции в области заполнения монослоев. Переход же к тонкопористым силикагелям (25 А) вызывает заметный рост величины адсорбции и теплоты адсорбции изотермы адсорбции становятся более выпуклыми. Таким образом, для извлечения паров таких веществ при малых парциальных давлениях выгоднее применять тонкопористые адсорбенты. [c.517]

При определении абсолютной величины адсорбции (абсолютной влажности адсорбента) учитывалась только влага, адсорбированная за счет дисперсионного взаимодействия. [c.89]

Скорость реакции на поверхности настолько высока, что адсорбционное равновесие не достигается и устанавливается стационарное состояние, при котором количество адсорбированного вешества, несколько меньшее, чем равновесное, остается постоянным по абсолютной величине и не зависит от протекания быстрой реакции на поверхности. Часто скорость адсорбции одного из компонентов (реагента или продукта) заметно ниже, чем у других, следовательно, она и определяет скорость обратимой реакции в целом. [c.212]

Для расчета абсолютной величины адсорбции применима формула [c.200]

Чтобы получить электрокапиллярные кривые, можно применять ртутный электрод, так как ртуть при соприкосновении с раствором заряжается положительно. На границе ртуть — раствор возникает двойной электрический слой поверхностное натяжение уменьшается за счет электростатического отталкивания зарядов. Если положительный заряд ртути постепенно уменьшать, то поверхностное натяжение возрастает и при заряде, равном нулю, достигает максимума. Если далее придавать поверхности ртути отрицательный заряд и постепенно увеличивать его абсолютную величину, то поверхностное натяжение начнет снижаться. Эту зависимость выражают в виде электрокапиллярных кривых (рис. 51). Форма электрокапиллярных кривых и потенциал нулевого заряда яо определяются составом раствора, особенно наличием в нем ионов, способных адсорбироваться на поверхности электрода и образовывать двойной электрический слой или же вызывать изменение его структуры. Так, адсорбционный двойной электрический слой обусловливает определенные скачки потенциалов яо при отсутствии заряда электрода. При адсорбции катионов потенциал нулевого заряда Яо более положителен, чем потенциал нулевого заряда Яо,раствора в отсутствие катионов. Наоборот, адсорбция анионов смещает потенциал нулевого заряда яо" в область более отрицательных значений. [c.171]

Мольные доли компонентов в поверхностном слое практически определить так же трудно, как и абсолютную величину адсорбции А. Наиболее простым является случай, когда один из компонентов адсорбируется значительно лучше другого, т. е. если можно принять величину адсорбции А равной величине гиббсовской адсорбции Г. Последняя, как уже упоминалось, экспериментально определяется по разности количества вещества в объеме до и после адсорбции [см. уравнения (11.43) пли (111.91)]. Если компоненты близки по адсорбционной способности, то для определения величины адсорбции А можно воспользоваться уравнением, связывающим величины Л и Г (111.92), и соотношением (111.97). Соотношение (1П.97) можно записать относительно величины адсорбции А, если учесть, что [c.152]

Удельный удерживаемый объем У/ не является абсолютной величиной и не представляет физико-химическую константу он зависит от удельной поверхности адсорбента, а Уз —абсолютная величина. Следует однако помнить, что при постоянных условиях опыта н для линейной изотермы адсорбции величина У/—вполне определенная физико-химическая характеристика системы газ (лар) — твердое вещество. [c.115]

Если перейти от мольных долей к абсолютной величине поверхностной концентрации аг адсорбирующегося компонента 2, то изотерма адсорбции выразится уравнением [c.145]

Для объяснения наблюдаемого явления необходимо принять, что анионы подходят к поверхности ближе, чем катионы. Это обусловлено тем, что энергия гидратации аниона 1 меньше, чем энергия гидратации катиона К+. Адсорбция анионов и катионов отрицательна и одинакова по абсолютной величине (в силу электронейтральности раствора). Распределение концентрации ионов 1 и К+вблизи поверхности раствора представлено на рис. 48. Равенство отрицательной адсорб- [c.91]

Вещества, добавление которых к растворителю снижает поверхностное натяжение, принято называть поверхностно-активными веществами (рис. 23, кривая /). Если это жидкости, то предельное значение поверхностного натяжения отвечает чистому веществу. Кривым II и III соответствуют вещества, называемые по-верхностно-инактивными. Адсорбция поверхностно-активных веществ положительна. Между поверхностно-активными и поверхностно-инактив-ными веществами существует различие не только по знаку производной do/d , но и по ее абсолютной величине, особенно при малых концентрациях. Например, поверхностное натяжение 5 М раствора хлорида натрия (поверхностно-инактивное вещество) выше, чем у воды, на 10 мН/м, 5 М раствора этилового спирта (ПАВ) — ниже на 35 мН/м, и 0,07 М раствора лаурилсульфата натрия (ПАВ) — ниже на 30 мН/м. [c.57]

Метод измерения С, -кривых может быть применен для расчета адсорбции органических соединений на жидких и твердых электродах. Расчеты адсорбции проводятся с использованием соотношений (3.92) и (3.49). В случае жидких электродов при этом можно использовать ао, полученные в ходе электрокапиллярных. измерений. Однако для расчетов по уравнению (3.49) необходимо знание не абсолютных величин пограничного натяжения, а лишь их изменений, обусловленных изменением концентрации адсорбата. Поэтому для твердых электродов, когда невозможно измерить пограничное натяжение, вначале с точностью до константы интегрирования рассчитывают а.Я-кривую в растворе фона. Далее, а, -кривые в растворах, содержащих поверх-ностно-активное органическое вещество, строят таким образом, чтобы они совпадали с исходной кривой в области потенциалов, в которой сливаются соответствующие С.Я-кривые, вследствие отсутствия на поверхности электрода адсорбированных органических молекул. [c.179]

Рнс. 2.9. Схематическая зависимость концентрации адсорбата от расстояния до границы раздела фаз ири отрицательной адсорбции. Заштрихованная площадь равна абсолютной величине отрицательного поверхностного избытка вещества А Хг — положение плоскости Гиббса [c.49]

Помимо природы адсорбента на положение адсорбционного равновесия сильно влияет концентрация поглощаемого вещества в соприкасающейся с поглотителем фазе. Действительно, при ее увеличении возрастает и число частиц, находящихся в каждый данный момент на поверхности поглотителя, т. е. величина адсорбции. Однако отношение числа адсорбированных молекул к их общему числу в системе будет при этом становиться меньше. Таким образом, вместе с возрастанием абсолютной величины адсорбции ее относительная величина (адсорбированная часть в 7о) по мере повышения концентрации уменьшается. [c.268]

В результате адсорбции ионов суммарная концентрация их в подвижной части ДЭС превышает таковую в окружающем свободном растворе (2со). Согласно уравнению (ХП.5) избыток противоионов превышает (по абсолютной величине) недостаток коионов. В этом случае, если подвижности ионов близки между собой (и тем более, если и+ > ы ), возникает добавочная электропроводность Кз, обусловленная поверхностным избытком ионов и называемая поверхностной проводимостью. Следует подчеркнуть, что величина Ks, определенная таким образом, отнюдь не является удельной электропроводностью поверхностного слоя, а представляет собой избыток к, усредненный, как бы размазанный по всему объему капилляра. [c.232]

В примененной методике определения теплот смачивания исключена ошибка за счет растворения образца, ибо взято заведомо такое количество воды (расчет по изотермам адсорбции), которое должно полностью адсорбироваться поверхностью. Однако существует определенная погрешность, искажающая абсолютную величину теплового эффекта смачивания. Она связана с конкурирующей адсорбцией на поверхности сразу двух адсорбатов бензола и воды и последующего вытеснения менее активного адсорбата более активным, что требует затраты энергии и, следовательно, несколько снизит получаемый интегральный тепловой эффект. [c.213]

В растворе электролита могут присутствовать посторонние ионы, способные удерживаться на поверхности металла за счет сил взаимодействия, близких по природе к химическим силам. Такая специфическая адсорбция влияет на строение и свойства двойного электрического слоя. Степень сольватации специфически адсорбированных ионов меньше, чем в объеме раствора, их сольватные оболочки деформированы. Поэтому центры ионов расположены не в ллоскости максимального приближения, а ближе к поверхности металла (рис. 91, б). Если заряд, вносимый этими ионами, по абсолютной величине больше заряда поверхности, но противоположен по знаку, наблюдается перезарядка поверхности. При перезарядке меняется знак 1р1-потенциала. Ионы, преобладавшие в диффузионном слое заменяются на ионы другого знака, хотя заряд поверхноЛи металла остается прежним. В итоге характер распределения потенщйла в двойном электрическом слое также меняется (рис. 92, б). [c.284]

ИЗ изотермы абсолютных величин адсорбции, полученной для непористого или очень крупнопористого адсорбента той же природы. Получив серию значений и и г, строят структурную кривую адсорбента—зависимость а от г. Находя производную dv/dr, получают кр[11 ую распределения объема пор адсорбента по значениям (ффективиых радиусов (зависимость ди/дг от г), позволяющую судить о характере пористости адсорбента. На рис. XIX, 8 показаны структурная кривая и кривая распределения объема пор по [c.527]

Величину адсорбции обычно выражают двумя способами. Согласно одному способу ее определяют как количество вещества в 17оверхност-ном слое А, приходящееся иа единицу площади поверхности или единицу массы адсорбента (абсолютная величина адсорбции) [c.9]

Наконец, третий метод, получивший большое распространение и являющийся достаточно простым и чувствительным, называется методом тепловой десорбции. Он позволяет определять удельную поверхность в широком интервале значений— от 0,01 до нескольких сотен квадратных метров на грамм. Предложен метод Нельсоном и Эггертсоном [19], Грубнером [20] и усовершенствован Буяновой, Гудковой и Карнауховым [21]. Метод состоит в следующем. Получают десорбционную кривую какого-либо газа (лучше аргона), характеризующую изменение его концентрации при десорбции. Вычисляют по полученным данным изотерму адсорбции. Рассчитывают абсолютную величину адсорбции, т. е. поверхностную концентрацию а монослоя. Отношение адсорбции а, определенной методом десорбции, к а дает поверхность адсорбента 5 . [c.118]

На рис. VI, 2 схематически показано изменение величины гиббсовской адсорбции Г в зависимости от мольной доли N адсорбтива в равновесном растворе. При сильной адсорбции адсорбтива и слабой адсорбции растворителя кривая 1 вначале круто поднимается вверх, проходит через максимум и затем падает до нуля почти прямолинейно. Снижение величины адсорбции Г объясняется тем, что при больших з[1ачепиях Л/ концентрации адсорбтива в поверхностном слое и в объеме раствора становятся очень большими и притом одинаковыми. Изотерма 2 характеризует отрицательную адсорбцию, абсолютное значение которой возрастает [c.142]

Величина Гг, введенная Гиббсом, есть избыток числа молей -го компонента в объеме поверхностного слоя площадью 5=1 по сравнению с числом молей в том же объеме, если бы смежные фазы переходили одна в другую без изменения плотности. Эта величина называется абсолютной величиной адсорбции -го компонента у данной поверхности. Для определения направленности адсорбционных процессов и устойчивости образующихся слоев целесообразно определить избыточную свободную энергию Гельмгольца поверхностного слоя или свободную поверхностную энергию Гельмгольца. В соответствии с уравнением (XIII. 107) можно записать [c.347]

В описанной графической интерпретации поверхностных избытков плоскость х = хг называют плоскостью Гиббса. Ее положение определяется условием Гв = 0 или одним из уравнений (2.16) — (2.18). В частности, при выполнении условия (2.18) плоскость Гиббса совпадает с поверхностью раздела фаз и, поэтому физический смысл поверхностного избытка Га<> ) можно представить в виде заштрихованной площади а рис. 2.1. Как следует из уравнений (2.16) — (2.18), в двухкомпонентной системе положительным поверхностным избыткам и Гд ) одного компонента соответствуют отрицательные величины Гв ), и второго компонента. Нетрудно видеть, что при отрицательной адсорбции компонента А и условии Гп = 0 цилиндр из объема раствора должен быть длиннее цилиндра, примыкающего к границе раздела фаз и, следовательно, плоскость Гиббса в этом случае располагается левее начала координат х = 0, совмещенного с фазовой границей (рис. 2.9). В этих условиях Гд< )<0, а абсолютная величина равна заштрихованной площади на рис. 2.9. [c.49]

Для развития теории влияния ПАОВ на стадию разряда — ионизации электрохимических реакций большое значение имеют данные, полученные при различных температурах, поскольку из них можно рассчитать соответствующие изменения теплоты, свободной энергии и энтропии активации, вызванные адсорбцией ПАОВ. Для корректной трактовки кинетических данных необходимы параллельные исследования по влиянию температуры на адсорбцию ПАОВ. Наиболее полные данные по влиянию температуры на адсорбцию ПАОВ и ингибирование ими реакций восстановления катионов С<12+, РЬ +, 2п +, Еи + на ртутном и амальгамных электродах были получены Ф. И. Даниловым и С. А. Па-насенко. Ими показано, что энтальпия адсорбции АЯа не зависит от степени заполнения поверхности ПАОВ, тогда как свободная энергия адсорбции АОд линейно изменяется с ростом 0. Следовательно, рост абсолютной величины АСа происходит за счет увеличения энтропии адсорбции Д5а- [c.170]

Произведя расчет абсолютной величины адсорбции кислорода и установив время сорбции угля, необработанного и обработанного, определяют время сорбции кислорода и устанавливают технологические параметры его обработки. Опыт показывает, что капиллярная пропитка снижает окисление массива угля примерно в 2 раза. Обрабатывая уголь растворами, содержащими смачиватели, замедляют процесс адсорбции им кислорода. При такой обработке водные растворы проникают в поры и трещины угля и вытесняют из них воздух (кислород). Например, раствор жидкого стокла проникает в поры размером 0 3—0,68-мкм раствор хлорида натрия — в поры 0,17—0,5 мкм, а раствор смачивателя ДБ — в поры 0,03—0,15 мкм (ДБ —условное обозначение выпускаемого промышленностью специального реагента смачивателя — полиэтиленгликолевого эфира дитретбу-тилфенола). [c.201]

Например, в системе Agi — I экспериментальная кривая зависимости Z, от —lg ,- = pl (рис. 87) отражает теоретическую зависимость tjji от р.,- в растворе. Мы видим, что с ростом - (слева направо) положительные значения (соответствующие tio > 0) уменьшаются вследствие адсорбции I", переходят через ИЭТ, возрастают по абсолютной величине в отрицательной области (г]о<0) и далее — уменьшаются с ростом j- вследствие сжатия диффузного слоя. [c.223]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология