Теплового максимума метод

ПММА 120° С) проходит через максимум. Наличие этого максимума, находящегося в температурном интервале стеклования, показывает, что термическое разрушение остаточной поляризации, образовавшейся в ПММА, непосредственно связано с сегментальной формой теплового движения в полимере [65]. Известно, что в том же температурном интервале (рис. 7.14) находятся и максимумы диэлектрических и механических потерь ПММА (а-процессы). Они также связываются с сегментальной подвижностью в полимере, проявляющейся в условиях действия переменных механических и электрических полей. Расхождение в значениях энергий активации для процесса а-релаксации в ПММА, полученных методом термодеполяризации и методом диэлектрических потерь, могут быть объяснены спецификой обоих методов и особенностями молекулярного движения в полимере при температурах выше и ниже 7 с. Из данных рис. 7.15 видно, что разные физические методы позволяют фиксировать проявление одних и тех же процессов молекулярной подвижности в полимерах в различных температурно-частотных диапазонах, т. е. дают взаимодополняющую информацию. [c.199]

Многочисленные эксперименты подтверждают изменение структуры воды в поверхностных пленках. Так, методом ИК-спектрометрии на кварце установлена определяющая роль поверхностных водородных связей, искажающих сетку Н-связей, существующую в объеме воды . Исследование адсорбционных слоев на пакетах кварцевых пластин тем же методом показало сдвиг максимума полосы поглощения, интерпретируемый как усиление интенсивности Н-связей в слоях воды толщиной 2—4 нм. Полученные результаты хорошо согласуются в отношении толщины пленок к с эллипсометрическими измерениями. Значения Н возрастали от 4 до 5,3 нм при р ро 1 с уменьшением краевого угла 0, т. е. с ростом гидрофильности кварца наоборот, при гидрофобизации поверхности кварца (триметил-хлорсиланом) толщина пленки становилась соизмеримой с ошибкой опыта (0,3 нм). Другие эллипсометрические исследования адсорбционных слоев воды на различных твердых поверхностях показали, что толщина их 10 нм и также связана с величиной краевого угла. Многочисленные исследования граничных слоев, моделью которых являются пленки, различными методами (гл. XI. 1) приводят к близким оценкам толщины слоев с измененной структурой, однако для таких слоев, постепенно переходящих в жидкую фазу, при отсутствии физической границы раздела оценка толщины может сильно варьировать в зависимости от метода (см. раздел У.1). Интересно отметить, что с повышением температуры до 70 °С толщина поверхностных пленок резко уменьшается это указывает на существенную роль Н-связей, нарушающихся вследствие усиления теплового движения молекул воды. [c.115]

Пассивные методы включают абсорбционный и эмиссионный варианты. Первый основан на измерении поглощения детектируемыми компонентами прямого излучения Солнца, Луны, звезд, а также рассеянного дневным небом излучения Солнца. Аппаратура с достаточно высоким спектральным разрещением (< 0,01 см ) дает возможность проводить измерения спектрального пропускания Г(ш) или спектрального поглощения А(а>) атмосферного воздуха при оценке фоновых содержаний СО, СО2, NO2, N2O. В основе эмиссионного метода лежит перенос теплового излучения в атмосфере от детектируемых молекул. Поскольку максимум интенсивности их излучения (температура газа обычно лежит в пределах 220-500 К) приходится на спектральный диапазон от 6 до 13 мкм, то измерения эмиссионным методом проводятся в ИК-, а также в микроволновых диапазонах, где интенсивность собственного излучения газов еще достаточно велика (оценка содержаний Н2О, О3, СО2). К эмиссионным пассивным методам обычно относят и измерения резонансного комбинационного рассеяния на детектируемых молекулах. Это предельный случай КР, когда частота возбуждающего излучения приближается к собственным частотам энергетических переходов молекул детектируемого газа, что приводит к резкому увеличению интенсивности рассеяния. Резонансное рассеяние обычно наблюдается в УФ-диапазоне спектра (например, для молекулы N0 — это 200-220 нм), т.е. в области электронных переходов. [c.936]

Растворы реагентов смешивают быстро, но для наблюдения не требуется специальной быстрой техники. Примером использования этого принципа являются метод теплового максимума и метод остановки реакции, которые несколько улучшают обычные методы (гл. 2) другой пример — метод непрерывной струи (гл. 3). [c.14]

Метод теплового максимума [36—38] [c.32]

Р и с. 4. Метод теплового максимума. График зависимости температуры [c.32]

Позднее измерения в воде [127] показали, что существует хорошая корреляция между параметром потока кинетической энергии Е и данными по началу перехода к турбулентности, полученными с использованием других методов индикации. Оказалось, что положение точки, в котором становятся заметными пульсации температуры, либо наблюдается отклонение от ламинарного профиля средней температуры, либо температура поверхности, нагреваемой тепловым потоком постоянной плотности, достигает максимума, определяется постоянными значениями Е, равными =17,5, = 19,2 и = 22,7 соответственно. В зависимости от выбранного критерия перехода к одному из этих значений параметра близка его величина, рассчитанная по экспериментальным данным для воды, полученным некоторыми другими исследователями. [c.52]

При изучении монокристалла (чаще всего в виде шарика диаметром 0,1-0,3 мм) по углам дифракции устанавливают форму и размеры элементарной ячейки кристалла. По закономерному отсутствию нек-рых отражений судят о пространств. группе симметрии кристалла. По интенсивности отражений рассчитывают абс. значения структурных амплитуд. Структурные амплитуды-коэффициенты рядов Фурье, с помощью к-рых представляют ф-цию распределения электронной плотности р(г), где г-радиус-вектор любой точки в элементарной ячейке кристалла. Положения максимумов этой ф-ции отождествляют с положением атомов, а по форме максимумов судят о тепловых колебаниях атомов. Фазы структурных амплитуд (т.е. сдвиг фазы отраженной волны по отношению к падающей) в общем случае непосредственно из эксперимента определить нельзя для этого разработаны спец. косвенные методы. [c.241]

Осуществляется по перегибам или максимумам на температурных зависимостях оптической плотности, интегральной интенсивности и полуширины полос поглощения. Метод имеет среднюю чувствительность и хорошее разрешение по всем видам переходов. К релаксационным процессам наиболее чувствительны такие параметры, как интегральная интенсивность и полуширина полос поглощения, а фазовые кристаллизационные переходы хорошо разрешаются и количественно описываются по изменению оптической плотности [45]. Результаты ИК анализа хорошо коррелируют с данными динамических, диэлектрических и тепловых методов, однако метод не нашел широкого распространения ввиду сложности обработки результатов и аппаратурного оформления. [c.234]

Одним из перспективных методов цифрового измерения расхода элюентов является метод тепловой метки. Блок-схема прибора представлена на рис. 1И.18,б. Тепловая метка с помощью термистора 4 и блока управления 6 с определенной частотой вводится в поток элюента II, 13, протекающего через трубку датчика расхода 12. Другой термистор 5 регистрирует максимум пика тепловой метки и передает сигнал на блок управления 8. [c.263]

При анализе структуры малых молекул первичную карту электронной плотности получают при помощи прямых методов определения структуры или, например, методом Паттерсона, устанавливая положение нескольких наиболее тяжелых атомов в молекуле. Такая первичная карта Фурье обычно недостаточно ясна и может указывать максимумы электронной плотности только для некоторых атомов в молекуле. Положение этих атомов определяется при интерпретации первичной карты и используется для расчета набора фаз. Этот набор затем применяется для расчета карты электронной плотности с помощью наблюдаемых структурных амплитуд, в результате чего уточняются положения других атомов. Вклад этих атомов может быть затем использован для расчета улучшенного набора фаз, что приводит к более совершенной карте электронной плотности. Подобная процедура последовательно повторяется до тех пор, пока не будут определены все атомные параметры. Для уточнения фаз и расчета карт электронной плотности могут быть использованы альтернативные циклы. Поскольку в случае малых молекул число экспериментально наблюдаемых параметров (структурных амплитуд) велико по сравнению с числом переменных параметров, структура малых молекул определяется с высокой точностью. Белковые молекулы, однако, содержат, значительно большее число атомов. Поскольку каждый атом должен быть охарактеризован тремя параметрами, указывающими местоположение, и, как правило, шестью параметрами, определяющими его тепловые колебания, число независимо наблюдаемых рефлексов рентгеновских лучей обычно ненамного превосходит число переменных параметров. Кроме того, для уточнения кристаллографических параметров и согласования их с опытными данными методом наименьших квадратов необходимо гораздо большее число наблюдаемых структурных амплитуд. Более существенным оказывается, однако, то, что синтезы Паттерсона в случае нативных кристаллических белков не поддаются интерпретации, поскольку в элементарной ячейке содержится большое число атомов и прямые методы определения структуры для больших молекул недостаточно развиты. Следовательно, эти методы не могут быть использованы при определении фаз в случае кристаллических белков. [c.19]

Концепция абсолютных температурных сигналов и безразмерных температурных контрастов сохраняет свое значение также и для метода тепловых волн. Примеры развития АГ и С во времени показаны на рис. 3.20, в. Оба информативных параметра испытывают периодические колебания. Постоянная компонента температурного сигнала возрастает с течением времени по крайней мере в течение первых пяти периодов, поскольку фактически тело нагревается той постоянной составляющей теплового потока, которая содержится в функции нагрева вида (3.67). В то же время температурный контраст быстро достигает максимума через [c.91]

Более общим методом оценки Т. может служить определение области темп-р и напряжений, в к-рой пластик остается твердым в течение определенного времени. При этом образец подвергают одноосному сжатию до заданной деформации, после чего повышают темп-ру с постоянной скоростью. На графике зависимости напряжения от темп-ры наблюдается максимум, обусловленный тем, что сначала напряжение в материале увеличивается вследствие теплового расширения, а затем падает из-за размягчения и резкого ускорения релаксационных процессов. Варьированием нагрузок определяют кривую, представляющую собой геометрич. [c.301]

Как видно при сопоставлении табл. 1 и 3, описанный выше и тепловой методы приводят к сходным результатам, если учесть достаточно сильную разницу экспериментальных данных. Оба метода приводят к близким результатам, вероятно, потому, что ширина теплового импульса в несколько раз меньше, чем время его прихода к точке измерения. Величины О в центре аппарата превышают О у стенок, что можно объяснить тормозящим влиянием стенок. Наблюдаемые перемещения фронта меченых частиц в действительности слагаются из перемещений в результате хаотического движения и вихревого переноса [3]. Этим в значительной степени можно объяснить тот факт, что при увеличении отрезка, на котором наблюдали перемещение частиц, меченных газом, сильно возрастает величина О. Тем не менее, когда для расчета реактора верхние оценки интенсивности перемешивания твердых частиц достаточны, описанный выше метод может быть полезен Отметим, что в результате десорбции трассера с частиц абсцисса максимума кривой изменения концен- [c.60]

Авторов поразил тот факт, что из 10 отдельных энергетических минимумов ниже —20 ккал/моль только 4 ассоциируются с молекулами воды, положение которых установлено кристаллографически. Аналогичным образом многие минимумы с энергией от —15 до —20 ккал/моль не имеют поблизости от себя молекул воды, входящих в кристалл. Большинство этих минимумов находится вблизи концов боковых цепей, состоящих из заряженных и других гидрофильных аминокислот, которые, как можно ожидать, специфически гидратированы. Из результатов уточнения кристаллографической структуры [5] с очевидностью следует вывод об интенсивном тепловом движении и/или разупорядочении длинных гидрофильных боковых цепей. Концевые атомы длинных боковых цепей характеризуются высоким значением температурного фактора, я если даже их положение еще не установлено кристаллографическими методами, то им приписывают положения, согласующиеся с положениями других атомов и с классической стереохимией. В общем молекулы воды, связанные с этими боковыми цепями, подвержены еще более интенсивному тепловому движению и поэтому не могут давать легко идентифицируемых максимумов электронной плотности. [c.207]

Копкурентпый Теплового максимума Остановки реакции Проточной открытой сйстемы Непрерывной струи Остановленной струи Ускоренной струи Перегородки Температурного скачка Скачка давления Электрического импульса Ультразвука Флеш-метод [c.17]

По максимуму функции (16.10) можно оценить энергию активации и геометрию активированного комплекса. Расчеты энергии активации на основе изложенного здесь метода BEBO приводят к удовлетворительному совпадению с опытными данными для различных радикальных реакций Н-отрыва. В отличие от правила Поляни метод BEBO, имея аналогичную точность, не зависит от значения теплового эффекта реакции. Кроме того, в его рамках возможна приближенная оценка геометрических и механических свойств активированного комплекса. [c.157]

Однако при 7 <7 с еще долго полностью сохраняется подвижность отдельных групп атомов, входящих в состав боковых цепей, которые совершают при тепловом движении колебания относительно положения равновесия. Кооперативность таких процессов невелика, а времена релаксации при разных температурах существенно отличаются. Методами диэлектрических потерь может быть обнаружена подвижность большинства атомных групп полимеров при условии, что они обладают дипольным моментом. Если графически представить зависимость коэффициента диэлектрических потерь г" от частоты (точнее, от lgv), то мы увидим, что существуют две области прохождения этой величины через максимум. При низких частотах наблюдается область дипольно-сегменталь-ных потерь, связанных с движением больших участков макромолекул. Проявление высокочастотной области етах обусловлено наличием колебательных движений относительно небольших радикалов, проявляющихся и в стеклообразном состоянии. [c.184]

СТЕКЛОВАНИЯ ТЕМПЕРАТУРА, т-ра при х-рой некри-сталлизующееся (или не успевающее закристаллизоваться) в-во становится твердым, т.е. переходит в стеклообразное состояние. Поскольку этот переход происходит постепенно, конкретное значение С. т. в-ва зависит от скорости охлажден ния и способа определения. Часто С. т. определяют как т-ру, при к-рой вязкость твердого тела становится очень высокой (100-1000 ГПа-с), а модуль упругости превышает 1 ГПа. Значение С. т. можно устанавливать дилатометрич. (по зависимостям объема образца от т-ры), диэлектрич. (по положе-ншо максимума диэлектрич. потерь), калориметрич. (по ве.чичинам тепловых эффектов) и др. методами. [c.425]

Помимо параметра в ТК используют время Х[/2, когда сигнал АГ(т) достигает половины своего максимального значения АГ /2 (см. рис. 2.2,6), а также время максимума первой производной от температурного сигнала по времени . В методе раннего обнаружения (early dete tion) используют очень короткие времена динамического теплового процесса early когда сигнал АТ (т) мал, но и трехмерная диффузия тепла незначительна. [c.40]

Самостоятельный интерес для физико-химии наполненных систем представляет исследование влияния наполнителей на кристаллизацию олигомеров [131, 133]. Калориметрическим методом было исследовано влияние аэросила и коллоидного графита на. температурную зависимость теплоемкости закаленных и отожженных образцов олигодиэтиленгликольадипината с молекулярной массой 2000 (ОЭГА-2000). Введение наполнителей в олигомер приводит к изменению ширины интервалов стеклования и кристаллизации из высокоэластического состояния, а также тепловых эффектов кристаллизации и абсолютного скачка теплоемкости при стекловании закаленных образцов. Тепловые эффекты кристаллизации изменяются немонотонно, проходят через максимум, соовтетствую-щий содержанию наполнителя 0,55% (об.). [c.69]

Основные выводы теории теплового взрыва получены для идеализированных условий, в предположении, что во всем объеме реагирующего газа под действием свободной конвекции устанавливается одинаковая температура и, соответственно, одинаковая скорость реакции, так что весь температурный перепад сосредоточен на стенке сосуда [14, стр. 870]. Но в то же время в теорпи принимается независимость коэффициента теплоотдачи от дав.лення, т. е. предполагается теплопередача кондуктивного типа, в противоречии с исходным нредположением. Принятие однородного поля температур, помимо отмеченного, оказывается в противоречии и с опытными данными, из которых, как отмечает Франк-Каменецкий, хорошо известно, что воспламенение всегда начинается в точке, а затем пламя распространяется по сосуду [17, стр. 235]. Между тем при полностью выровненной по всему объему газа температуре должно было бы произойти одновременное воспламенение. Таким образом, в газе, заключенном в нагретый сосуд, при отсутствии тепловыделения от реакции, всегда устанавливается некоторое стационарное распределение температуры с максимумом в центре сферы, по оси цилиндра, в сродней плоскости плоскопараллельного сосуда и с постепенным ее снижением к стенкам. Это стационарное распределение температуры может быть нарушено только прогрессирующим тепловыделением от реакцнн. Стационарная теория и дает метод вычисления, для определепных условий теплопередачи, температуры, при которой нарушается стационарное распределение температуры в газе. [c.14]

Регистрация Ог ( А ) проводилась разными методами тепловым зондом [123], фотометрией полосы (О, 0) электронного перехода А — в области 1,27 мкм, ЭПР-спектрометром [125], методами фотоионизации [128] и фотоэлектронной спектроскопии [205]. Благодаря достаточно интенсивной полосе (О, 0) системы Хй — при 7600 А легче всего наблюдается состояние ОгС ). Заметная концентрация Ог( Аз) 10%) присутствует в продуктах микроволнового разряда в Ог, тогда как концентрация Ог( 2 ) составляет около 0,1 Сосуществует вполне определенная, хотя и небольшая, вероятность столкновения двух молекул кислорода в возбужденных синглетных состояниях. Оказывается, что такие столкновения приводят к излучению света при одновременной потере энергии двух возбужденных молекул диффузные полосы этого излучения имеют максимум интенсивности вблизи 6340 и 7030 А. Первоначально сообщалось [124а] о первом порядке интенсивности излучения (X = 6340 А) по концентрации ОгС Аа), однако в настоящее время, по-видимому, ясно [1246, 129], что этот процесс, [c.335]

Изменение темнературы во времени в условиях наличия отрицате.тьного градиента темнературы вдоль колонки эквивалентно движению теплового поля в условиях хроматермографии [109]. Такой способ позволяет проводить хроматермографическое разделение, используя колонки любой длины и формы. Экснериментально этот метод был проверен на примере определения примесей в толуоле по сравнению с изотермическим методом концентрации в максимуме ников увеличиваются в 10— 15 раз. [c.66]

Измерение тепловых эффектов, сопровождающих изотермич. кристаллизацию расплавов полимеров, даот возможность изучить кинетику кристаллизацни. Исследование проводят в калориметрах Тиана — Кальве. Расплавленный образец помещают в термостатированный калориметр и автоматически регистрируют скорость выделения теила. Термокинетич. кривые процесса кристаллизации имеют характерный вид кривых с максимумами (см. рис. 2, кривая 2). Анализ термокинетич. кривых показывает, что К. является очень чувствительным методом исследования начальных стадий кристаллизации. [c.467]

Жуховицкий и Туркельтауб в серии работ [1, 50—53] теоретически и экспериментально обосновали применение принципиально нового варианта хроматермографического анализа (рис. II.5). Отличительной особенностью хроматермографии является то, что на движение хроматографической полосы по колонке одновременно оказывают воздействие перемещающееся температурное поле (как в варианте теплового вытеснения) и поток проявляющего газа-носителя. В основном варианте метода ( стационарная хроматермография ) направление движения температурного поля и газа-носителя совпадают, а градиент температурного поля направлен в сторону, противоположную направлению потока газа. В результате этого задний слой хроматографической полосы, находящийся при более высокой температуре, движется быстрее, чем передний, находящийся в области более низких температур. Это приводит к непрерывному сжатию полосы в процессе такого комбинированного воздействия потока газа и температурного поля. Получающаяся хроматограмма внешне похожа на проявительную, однако, вследствие указанного выше эффекта сжатия полосы, хроматографические пики получаются весьма острыми и концентрация компонента в их максимуме намного превосходит концентрацию вещества в исходной смеси отсюда следует перспективность хроматермографии при анализе микропримесей. [c.85]

Особенно изящный метод исследования равновесий гидратации представляет метод Хана определения количества радиоактивной эманации гидратов, в которые введены атомы радия или атомы торня-Х. Этот метод с успехом применялся для гидратов хлористого бария и для систем магнезия — вода Предварительная тепловая история магнезии имеет весьма большое значение для скорости резорбции воды в окисле. Разложение высшего гидрата выражается, согласно Мумбрауеру, в резком максимуме активности, находящемся в зависимости от времени вследствие развития больших внутренних поверхностей во время перехода к более низшему гидрату. [c.654]

Соотношение (4) описывает поведение расплава, в к-ром первичные зародыши возникают исключительно в результате тепловых флуктуаций, а скорость образования зародышей определяется лишь темп-рой К. и не зависит от темп-ры расплава (т. наз. гомогенное образование зародышей). Однако в расплавах могут присутствовать гетерогенные образования — посторонние микровключения или нераспавшиеся агрегаты макромолекул. Особого внимания заслуживает гетерогенность, обусловленная упорядоченностью полимеров в аморфном состоянии и проявляющаяся во влиянии термич. предыстории расплава на кинетику его К. Такая собственная гетерогенность полимерных расплавов сохраняется при темп-рах, значительно превышающих темп-ру плавления. При наличии гетерогенности скорость образования первичных зародышей в значительной степени определяется скоростью адсорбции макромолекул на гетерогенных образованиях (т. наз. гетерогенное образование зародышей), и в этом случае в выражении (4) (АТ)- заменяется на (А7 )- . Однако притом и другом показателе степени кривая темн-рной зависимости скорости образования зародышей проходит через максимум при темп-ре, лежащей между темп-рами плавления и стеклования, при к-рых скорость образования зародышей равна нулю (рис. 1). Экспериментальное определение скорости гомогенного образования зародышей в расплавах полимеров представляет значительные трудности. Первые надежные результаты получены для полиэтилена, полиэтиленоксида и полипропилена с применением метода диспергирования расплава в жидких средах, позволяющего исключить влияние случайных неоднородностей. Этими опытами установлено, что, напр., капельки полиэтилена диаметром 2—9 мкм переохлаждаются значительно (А7 =55°), в то время как К- полиэтилена в блоке протекает практически мгно-вепно при значении А Г=25°. Менее надежные и неоднозначные результаты получаются обычно при определении скорости образования центров сферолитов с помощью поляризационного микроскопа. Анализ экспериментальных результатов проводится в соответствии с ур-ниями типа ур-ния (4) с учетом того, что при умеренных значениях АТ определяющую роль играет второй член ур-ния и потому в этой темп-рной области 1 I должен быть пропорционален АТ , где I равно 1 или 2 в зависимости гл. обр. от того, происходит ли го- [c.587]

За период 1959—1963 гг. появился ряд новых работ по анилиноформальдегидным смолам, в частности обзор, посвященный термО реактивным смолам методам получения анилинофор мальдегидных смол, изучению их строения, электрических и химических свойств и механизма отверждения. Химизм процесса образования фурфуроланилиновых смол изучали путем определения светопоглощения, вязкости и теплового эффекта системы фурфурол — анилин — НС1 различного состава. Найдено, что на диаграммах состав — свойства имеется характерная точка (максимум), отвечающая взаимодействию фурфурола с анилином в молярном отношении, 1 2. Смолы данного состава представляют собой смесь двух низкомолекулярных соединений (I) и (II), из которых одно путем циклизации превращается в другое [c.350]

Ко времени первого опубликования этих результатов (основанных на спектрах комбинационного рассеяния С Нв и СбОб [102]) Кокс и Смит [25], используя современные методы исследования структуры молекул при помощи рентгеновских лучей, получили для С — С расстояния в кристаллическом бензоле при—3°С величину 1,378 + 0,0033 А. Эти величины отличаются на 0,02 А от данных, полученных из спектров комбинационного рассеяния для свободных молекул, и некоторое время такое расхождение представлялось очень важным. Это привело к пересмотру результатов, полученных при помощи рентгеновских лучей, и к последующему открытию того факта, что тепловые колебания в плоскости молекулы заметно ангармоничны [261. Были найдены угловые колебания всей молекулы (или либрации) вокруг оси шестого порядка со сравнительно большой (8°) среднеквадратичной амплитудой. Из-за таких движений максимумы, возникающие вследствие усредненного по времени электронного распределения атомов углерода, проявились на снимке ближе к центру вращения, что и привело к некоторому кажущемуся укорочению расстояния С—С. Величина этой поправки (около 0,015 А), прибавленная к полученному авторами значению [26], приводит к значению расстояния С—С в бензоле, равному 1,392 А, что очень близко к спектроскопической величине . [c.170]