Грубнер

Другой метод определения удельной поверхности адсорбента, достаточно простой и чувствительный и получивший большое распространение, называется методом тепловой десорбции. Он позволяет определять удельную поверхность в широком интервале значений— от 0,01 до 102 м /г. Метод предложен Нельсоном и Эггерт-соном [101] и Грубнером [102] и усовершенствован Буяновой, Гудковой и Карнауховым [103]. Он состоит в получении десорбционной проявительной хроматограммы какого-либо газа, вычислении по полученным данным изотермы адсорбции и расчета емкости монослоя и площади поверхности адсорбента. [c.169]

Наконец, третий метод, получивший большое распространение и являющийся достаточно простым и чувствительным, называется методом тепловой десорбции. Он позволяет определять удельную поверхность в широком интервале значений— от 0,01 до нескольких сотен квадратных метров на грамм. Предложен метод Нельсоном и Эггертсоном [19], Грубнером [20] и усовершенствован Буяновой, Гудковой и Карнауховым [21]. Метод состоит в следующем. Получают десорбционную кривую какого-либо газа (лучше аргона), характеризующую изменение его концентрации при десорбции. Вычисляют по полученным данным изотерму адсорбции. Рассчитывают абсолютную величину адсорбции, т. е. поверхностную концентрацию а монослоя. Отношение адсорбции а, определенной методом десорбции, к а дает поверхность адсорбента 5 . [c.118]

Метод разработали в 1958 г. Нельсон и Еггертсен (США) и независимо от них Грубнер (Чехословакия). Он основан на адсорбции азота из смеси его с газом-носителем гелием при температуре жидкого азота. [c.201]

Л. В. Радушкевич (Институт физической химии АН СССР, Москва). В статье О. Грубнера, М. Ралека и А. Зикановой (стр. 444) рассматривается применение метода статистических моментов в динамике сорбции. Этот метод у ке давно (с 1950 г.) был использован в ряде работ [c.458]

Л. Д. Белякова, В. Л. Кейбал (Институт физической химии АН СССР, Москва). В настоящее время газовая хроматография уже довольно широко применяется для исследования изотерм адсорбции на поверхностях разной природы [1—4]. В статье Грубнера и др. [5] в качестве модели для теоретического исследования процессов, протекающих в хроматографической колонке, рассмотрены пористые материалы. Представляло интерес изучить возможность применения газо-хроматографического метода для исследования адсорбционных свойств таких пористых материалов, как цеолиты. [c.459]

П. Г. Романков (Ленинградский технологический институт им. Ленсовета). В статьях Д. П. Тимофеева и О. Грубнера дан теоретический анализ механизма процесса адсорбции и предложены некоторые кинетические уравнения. Хотя эти уравнения описывают частные случаи (например, у Грубнера — для линейного участка изотермы адсорбции), такой теоретический подход заслуживает одобрения и дальнейшего развития. [c.465]

В статье О. Грубнера, М. Ралека и А. Зикановой указаны связи формы хроматографического пика со статистическими моментами для линейной изотермы, в частности, третий момент связан с асимметрией пика, вызываемой только диффузионными явлениями. Для использования газовой хроматографии как метода исследования адсорбции важно разделить асимметрию, вызываемую диффузионными факторами и кривизной равновесной изотермы. Этот вопрос еще не достаточно освещен. [c.466]

В статье О. Грубнера, М. Ралека и А. Зикановой (стр. 444) приводятся решения для линейной неравновесной хроматографии, позволяющие ои-ределять коэффициенты диффузии из хроматограмм. Хроматографический метод прост, удобен и, безусловно, полезен для определения кинетических (а также и равновесных) характеристик, не требующих большой точности. Но если нужны более точные значения коэффициентов диффузии (и других величин), то необходимы прямые методы их определения, так как хроматограмма зависит от многих переменных, строгий учет которых чрезвычайно затруднителен и не всегда возможен. [c.471]

Теоретические основы изучения равновесия и кинетики адсорбционных процессов при помощи методов газорой хроматографии. Грубнер О., Ралек М., Зиканова А. Основные проблемы теории физической адсорбции . М., Наука , 1970, стр. 144—4. 2. [c.473]

Наиболее широкое признание вследствие удобства в работе, высокой чувствительности, исключительной простоты, быстроты расчета удельной поверхности и возможности применения его для исследования адсорбентов любой пористой структуры получил метод тепловой десорбции. Впервые этот метод был предложен Нельсоном п Эггертсеном [65] и независимо Грубнером [66] и нашел дальнейшее развитие в других работах [36, 40, 72—76]. [c.116]

Грубнер и Голдин [58] предложили чувствительный метод газохроматографического определения диоксида азота. Реакция между стиролом и диоксидом азота дает продукты, которые разделяются газохроматографически и регистрируются пламенно-ионизационным или электронно-захватным детектором. Предел обнаружения 2 нг диоксида азота в образце. Как отмечают авторы, он является наиболее чувствительным из известных методов. [c.239]

Грубнер с сотр. [8] исследовали адсорбцию бензола, ацетона и -гексана на адсорбентах с большой (активированный уголь, кизельгур) и с малой удельной поверхностью (ZnO, РвзОз, TiOj, СГ2О3) при высоких температурах (130°, 160°, 200°) и показали, что хроматографические данные хорошо согласуются с результатами, полученными на сорбционных весах. [c.104]

Метод тепловой десорбции с применением в качестве адсорбата органических веществ (бензола, м-гексана и к-гептана) был предложен Грубнером с сотр. [8]. Адсорбция паров проводится при комнатной температуре, а десорбция — при повышенной, что позволяет изучать механизм сорбции на поверхности катализаторов. [c.106]

Сравнение отдельных газо-хроматографических методов определения удельной поверхности показывает [40], что наилучшие результаты достигаются в случае применения метода тепловой десорбции. Грубнер[24, 40], критически анализируя методы определения изотерм адсорбции, предложенные рядом авторов [4, 18, 41], установил причины ошибок в определении адсорбционных характеристик. Ошибки методов, основанных на определении времени удерживания или на уравнении материального баланса хроматографического процесса, вызваны, вероятно, изменением скорости потока газовых смесей, возникающим вследствие изменения вязкости и молекулярного веса смеси в хроматографической колонке. При применении метода Шая [41 ] возможны ошибки из-за ненадежного отсчета времени удерживания и перепада давления в колонке. Карнаухов с сотр. [42] показали, что метод удерживаемых объемов и метод расчета изотермы по размытой стороне хроматограммы не могут применяться при низких температурах вследствие малой точности оптимальный метод — метод тепловой десорбции с использованием (в качестве адсорбата) аргона. [c.107]

Грубнер и сотр. [14] также исследовали адсорбцию бензола, гексана и циклогексана на окиси алюминия, удельная поверхность которой составила 200мг/г. Из полученных изотерм адсорбции была вычислена площадка молекулы отдельных адсорбатов как функция температуры и, с другой стороны, рассчитаны ди( -ференциальные теплоты сорбции. Определения проводились на [c.123]

Необходимо отметить, что в случае линейных изотерм и реакций первого порядка весьма перспективным оказалось использование метода моментов , применявшегося ранее для описания хроматографических процессов без реакции Туницким [88] и Грубнером [89]. Этот метод не дает точных решений, однако позволяет существенно упростить анализ каталитических процессов, протекающих в хроматографических условиях. Так, например, Розенталь [84], решая систему уравнений материального баланса и кинетики сорбции [c.51]

Более общая задача, в которой учитывалась кинетика внешней массо-передачи и более детально рассматривался процесс внутренней диффузии, решалась методом моментов в ряде работ Кубина [100], Грубнера и Кучеры [89—94]. Ниже мы подробно остановимся на этих работах в связи с применением газовой хроматографии для выявления различных макро-кинетических факторов в катализе (см. главу IV). [c.96]

В главе II, посвяш енной изложению теоретических основ газовой хроматографии, был показан подход к решению уравнений линейной неидеальной хроматографии с учетом процессов кинетики сорбции и внутренней диффузии. Здесь мы рассмотрим более детальную картину хроматографического процесса с учетом особенностей газоадсорбционной хроматографии, представляюш,ей интерес для катализа. Наиболее подробно эти вопросы теоретически и экспериментально были рассмотрены в цикле работ Кучеры и Грубнера [30—34]. [c.168]

Часть докладов была посвящена теоретическим исследованиям, геометрической и химической модификации адсорбентов (доклады А. В. Киселева, К. Д. Щербаковой, Р. Фейеса, М. Шротера, Ё. Лейбница, О. Грубнера и др.). [c.4]

За последнее время были опубликованы работы различных авторов (Нельсон и Эггертсен, 1958 Грубнер, 1961 Эттр и сотр., 1962 Дешнер и Стросс, 1962 Халси, 1963 Аткинс, 1964) о новом методе хроматографического определения поверхности, который основан на теории БЭТ. Важнейшее различие между этим методом и ранее применявшимися способами состоит в том, что определение адсорбированного объема газа проводится не при помощи измерений давления и объема в статической системе, а при помощи измерений концентраций в непрерывном потоке газа. [c.468]

На основании первичных хроматографических данных можно провести более точный анализ профилей пиков. В конечном итоге знание формы пиков является необходимым условием для компьютерного разделения в случае их сильного взаимного наложения (см., например, [54]). Однако используемые при этом расчетные методы настолько трудоемки, что ни один из математических подходов к обработке перекрывающихся пиков пе может быть рекомендован в качестве стандартной рутинной процедуры. Анализ формы пиков в рамках статистических моментов и значимость его с точки зрения хроматографических процессов, на что указывали еще Грубнер и Кучера [55], в настоящее время получили изящное математическое и техническое решение. Так, в работе [56] была изучена зависимость между кинетикой массопереноса и центральными моментами элюируемых ников при работе с насадочными колонками. [c.469]

Интересны работы Грубнера и Доринга с соавт., которые анализировали органические соединения, образующиеся при взаимодействии N02 (N204) со-стиролом, ксилолами, фосфином и фосфитами (рис. 11.6). В первом случае [167] получается смесь продуктов (8 неидентифи-цированных компонентов), причем высота пика некоторых из их линейно меняется с концентрацией двуокиси азо- [c.88]

Метод Глюкауфа [46] очень прост и позволяет быстро получить изотермы адсорбции из хроматограмм. Недостатки этого метода связаны с допущением о мгновенном установлении равновесия, т. е. в нем пе учитывается диффузионное ра мывание и размывание, связанное с задержкой массообмена между подвижной и неподвижной фазами. Для уменьшения диффузионного размывания Веспалек и Грубнер [49] применили короткие колонки, наполненные мелкозернистым адсорбентом (порошком), что приближает условия работы колонки к равновесным. В работах Шая [50— 52] и Рогинского с сотр. [53] использовался метод Глюкауфа и приведены некоторые указания, облегчающие практические расчеты изотерм адсорбции из газохроматографических данных. [c.104]

Третий способ определения удельной поверхности, получивший большое распространение, называется методом тепловой десорбции. Этот метод был разработан в 1958 г. Нельсоном и Эг-гертсоном [97] и Грубнером [98]. Затем он использовался рядом авторов [99—104]. Метод очень прост и имеет большую чувствительность, что позволяет определять удельные поверхности от 0,01 до 600 мУг [1041. [c.133]

Наиболее полно теория хроматографии с помощью метода моментов разобрана в серии статей Грубнера и Кучеры с соавторами [23—29]. Эти работы и излагаются здесь подробно. [c.41]