Характеристическая изотерма

Рис. Х.7. Характеристические изотермы адсорбции азота на различных пористых телах при 78 К

Рис. Х1У-18. Характеристические изотермы адсорбции азота на различных пористых веществах при 78 К.

Отсутствие влияния адсорбента на форму изотермы приводит к тому что кривые зависимости Ig V от произвольной функции р/ро должны совме щаться при смещении вдоль ординаты. Эти представления хорошо подтвер ждаются экспериментально—см. рис. Х.7, где представлены значения v/vm (в логарифмическом масштабе) в функции от ш = In р/ро (w < 0) для адсорбции N2 на разных адсорбентах. Все точки практически ложатся на одну кривую, образуя характеристическую изотерму . Подгоночный параметр (для совмещения кривых) Vm, пропорциональный Sq [см. уравнение (Х.8) [c.165]

Газ (температура, К) БЭТ ГЮ потенциальная теория поляризационная теория характеристическая изотерма [c.465]

Кривая, приведенная на рис. XIV-18, по существу, совпадает с характеристической кривой теории Поляни, однако в данном случае ее, по-видимому, лучше называть характеристической изотермой. Если же экспериментальные результаты для данного адсорбата представить в виде зависимости Igy/ m от RT In (Р/Р°), а не от In (Р/Р ), то в соответствии с теорией Поляни должна получиться кривая, форма которой почти не зависит от температуры. Такую кривую можно было бы называть характеристической адсорбционной кривой. [c.466]

Де Бур и сотр. [77, 78] использовал характеристические изотермы для построения так называемых кривых. Если принять, что для некоторой стандартной системы уравнение БЭТ дает правильные значения Vm и что плотность адсорбированного слоя равна плотности жидкости, величины v/vm можно преобразовать в толщину адсорбированного слоя t и построить характеристическую изотерму для данного адсорбата в виде зависимости t от Р/Р . Теперь обработка экспериментальных данных для любой новой системы сводится к сопоставлению измеряемых значений v со значениями t, определяемыми по стандартной i-кривой при тех же величинах Р/Р°. В табл. XIV-4 приведены величины t для адсорбции N2 при 78 К, найденные де Буром и сотрудниками. [c.467]

Существование для каждого адсорбата некоторой характеристической изотермы существенно облегчает определение величин относительной удельной поверхности твердых тел. Исследователь, интересующийся только этим параметром, может выбрать любое удобное уравнение изотермы адсорбции, не обращая особого внимания на правильность предпосылок, лежащих в основе этого уравнения. Конечно, неплохо бы знать, каким именно моделям соответствуют те или иные особенности экспериментальных изотерм, но в настоящее время возможности определения корректности адсорбционной модели весьма ограничены. Более подробно этот вопрос обсуждается в разд. Х1У-13. [c.467]

Таким образом не удивительно, что приведенные в табл. X1V-3 отношения удельных поверхностей так хорошо соответствуют друг другу. По существу, любая изотерма, используемая для обработки адсорбционных данных (для непористых адсорбентов), должна включать параметр, пропорциональный удельной иоверхностп. Этим и объясняется успех метода точки В (разд. XIV-5) и других одноточечных методов в области характеристической изотермы при любом Р/Р° измеряемая величина адсорбции о связана с удельной поверхностью твердого тела некоторым коэффициентом пропорциональности, не зависящим от природы твердого тела. [c.466]

К сожалению, ни один из вариантов потенциальной теории не указывает, на существование характеристической изотермы. Уравнение (XIV-88) явно не удовлетворяет этому критерию уравнение (XIV-99) также следует исключить, поскольку оно дает /, включающую постоянную А, которая зависит от энергии дисперсионного взаимодействия en, определяемого в свою очередь природой адсорбента. Не лучше в этом отношении и уравнение (XIV-94), согласно которому ео зависит от полярности поверхности адсорбента [см. также уравнение (V-38)]. Ясно только, что при адсорбции более одного или в крайнем случае двух слоев молекулы адсорбата практически не взаимодействуют с поверхностью адсорбента. [c.484]

Другой подход состоит в том, что данные по адсорбции полагают удовлетворяющими характеристической изотерме х/л = = 1(Р°1Р° ), где Р° и х — параметры подгонки. Считают, что две адсорбционные системы имеют соответствующие состояния, если они находятся при одинаковых Р° Р. Как показано иа рис. 5.7, не только данные, приведенные в табл. 5.1, но и результаты изучения некоторых других систем являются частями общей характеристической изотермы. Уравнение прямой на рисунке имеет вид [c.102]

Рис. 5.7. График характеристической изотермы [17]. Данные приведены для указанных ниже систем пар/твердое тело при 20 °С.

Отсутствие влияния адсорбента на форму изотермы приводит к тому, что кривые зависимости V от произвольной функции р/ро должны совмещаться при смещении вдоль ординаты. Эти представления хорощо подтверждаются экспериментально (рис. Х.7), где представлены значения (в логарифмическом масштабе) в функции от оу = 1п р/Ро (w < 0) для адсорбции N2 на разных адсорбентах. Все точки практически ложатся на одну кривую, образуя характеристическую изотерму . Подгоночный параметр (для совмещения кривых), а,,, пропорциональный 5о [см. уравнение (X. 8)] может быть ориентировочно найдеи из кривой типа // в теории БЭТ. Более точный современный метод (предложенный де Буром с сотр.) —построение так называемых /-кривых. [c.150]

Если эксперимептальиая изотерма адсорбции ложится на ту же характеристическую изотерму, что и стандартная /-кривая, то зависимость t от V должна быть линейной. Наклон этой зависимости для низкотемпературной адсорбции азота определяется как [c.467]

Такая изоляция молекул верхних слоев от поверхности адсорбента, по-видимому, действительно имеет место. Об этом, в частности, свидетельствуют данные Дубинина и сотр. [115], приведенные на рис. XIV-27. Изотермы адсорбции азота измерялись при —185 °С. Адсорбентом служила сажа, предварительно покрытая различными количествами адсорбированного бензола. После нанесения всего лишь около 1,5 статистического монослоя бензола никаких изменений на изотермах адсорбции азота обнаружить не удалось. Все изотермы имеют одинаковую форму и, более того, ложатся на одну и ту же характеристическую изотерму. Предварительная обработка образцов приводит лишь к уменьшению расчетных значений Vm лри изменении толщины слоя адсорбированного бензола от О до 1,5. Аналогичные данные получены Холси и др. [116], который исследовал адсорбцию аргона и азота на рутиле, постепенно увеличивая содержание предварительно адсорбированной воды. В этом случае предельная изотерма адсорбции достигалась лищь при нанесении около четырех статистических монослоев воды, причем приближение к предельной изотерме носит почти экспоненциальный характер. Интересно, что предельная изотерма адсорбции азота очень похожа [c.484]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология