Изотермы и характеристическая кривая

При отсутствии равновесных данных изотерму адсорбции строят по коэффициентам аффинности характеристических кривых различных веществ для активных углей. Метод построения описан в литературе [6] и в данной главе, в примере расчета адсорбционной установки с неподвижным слоем адсорбента. [c.149]

Работами акад. М. М. Дубинина было установлено, что некоторые положения теории Поляни применимы и для микропористых адсорбентов. Эмпирически были получены уравнения характеристической кривой и изотермы адсорбции следующего вида [c.44]

Таким образом, по известной нз опыта изотерме адсорбции можно получить зависимость е=Цх). Чаще, однако, удельная поверхность адсорбента неизвестна, поэтому вместо 5 вычисляется удельный объем конденсата У=аУт на поверхности адсорбента. Кривая зависимости е от У называется характеристической кривой данной пары адсорбент — адсорбтив (рис. 21). По сути дела это [c.41]

Условие температурной инвариантности характеристических кривых выполняется в подавляющем большинстве случаев адсорбции паров на микропористых адсорбентах. Об этом свидетельствуют многочисленные графики, на которых нанесены точки характеристических кривых, вычисленные по экспериментальным изотермам для различных температур. Так, на рис. 2.24 изображена характеристическая кривая адсорбции бензола на активном угле СА из сарана для интервала температур 20—140 "С. Удовлетворительное соответствие с теорией отмечено при анализе результатов прецизионных опытов и в других системах [c.65]

Рассчитайте и постройте характеристические кривые для бензола п хлороформа, а также изотерму адсорбции хлороформа при 293 К по данным адсорбции бензола на микропористом активном угле при 293 К [c.71]

Как уже отмечалось ранее, в том случае, когда справочные данные по равновесию отсутствуют, изотерму адсорбции строят по коэффициентам аффинности характеристических кривых различных веществ для активных углей. Коэффициенты аффинности для некоторых адсорбтивов приведены в разделе 1. [c.152]

Однако этим дело не ограничивается. Так как дисперсионные силы пропорциональны поляризуемости молекул, то ординаты любой точки характеристической кривой для одного адсорбата будут во столько же раз больше ординат для другого адсорбата на том же адсорбенте (при том же 0), во сколько раз поляризуемость молекул одного адсорбата больше поляризуемости молеку.и другого адсорбата. Обозначим это отношение поляризуемостей через р. Таким образом, если у нас имеется одна изотерма адсорбции одного вещества при одной температуре, то умножением характеристической кривой на р можно построить характеристическую кривую для второго адсорбата на том же адсорбенте. А вследствие температурной инвариантности характеристических кривых возможен пересчет на любую другую температуру. [c.225]

Для каждой пары адсорбент — адсорбтив характеристическая кривая устанавливается по определяемой экспериментально изотерме адсорбции. Адсорбционный потенциал вычисляется как работа, совершаемая адсорбционными силами при перемещении одного моля газа из пространства вне адсорбционного объема в данную точку адсорбционного объема. Как известно из курса термодинамики, при условии изотермичности процесса такая работа равна [c.65]

Как следует из сказанного выще, потенциальную кривую адсорбции легко построить, исходя из экспериментально полученной изотермы адсорбции. Предсказать ее можно, лишь зная распределение адсорбционного объема по адсорбционному потенциалу. Однако она, например, позволяет получить изотермы при любой температуре, зная изотерму при какой-либо одной температуре. Так как дисперсионные силы не зависят от температуры, то от температуры ие должна зависеть н форма потенциальной кривой адсорбции, что экспериментально подтверждается во многих случаях. Экспериментальные точки при разных температурах ложатся на одну и ту же кривую e=/(V), которую поэтому называют характеристической кривой (рис. П1. 13). Таким образом [c.141]

Адсорбционный объем и адсорбционный потенциал связаны некоторой зависимостью, которая может быть найдена по изотерме адсорбции и формулам (П.10) и (II.11). График зависимости / = /(б), называемый характеристической кривой, как показывают опытные данные, остается неизменным при изменении температуры. Температурная инвариантность характеристической кривой позволяет построить изотерму адсорбции ири любой заданной температуре, если известна хотя бы одна изотерма адсорбции. [c.30]

Рассчитайте и постройте характеристические кривьи для бензола и гексаиа, а также изотерму адсорбции гексана при 323 К по данным адсорбции бензола на активном угле при 323 К [c.71]

Таким образом, характеристическая кривая, построенная по какой-либо одной изотерме адсорбции, описывает сразу семейство изотерм для разных температур, а в ряде случаев и для разных, но сходных по свойствам газон. [c.42]

Рассмотренное в самом общем виде представление об объемном заполнении микропор позволяет на основании одной экспериментальной изотермы адсорбции пара I (например, стандартного) при температуре вычислить адсорбционную способность по входящему в состав технологического потока пару 11 при заданных параметрах равновесном давлении Рг и температуре ТД.т1я перехода от характеристической кривой пара 1 к аналогичной кривой пара II необходимо знать коэффициент аффинности pai- Чтобы произвести расчет, найдем равновесное [c.64]

Потенциальная теория Поляни не приводит к выводу какой-либо конкретной изотермы адсорбции. Она позволяет лишь представить изотерму адсорбции для заданной температуры на основе характеристической кривой, полученной для той же пары адсорбент — адсорбтив. [c.66]

Факт температурной инвариантности был обоснован экспериментально путем построения характеристических кривых по изотермам адсорбции ряда паров на активных углях, определенных для различных температур (обычно не в очень широком интервале), не превышавших существенно нормальную температуру кипения. Вычисленные по формулам (2.106) и (2.107) по каждой точке изотермы (а, р, Т) точки характеристической кривой (е, W) удовлетворительно укладывались на одну й ту же кривую, что служило экспериментальным обоснованием температурной инвариантности адсорбционного потенциала. [c.74]

Как и раньше, адсорбция при р = р обозначается символом ао. Характеристическая кривая Поляни есть зависимость —А л (а не е) от 0. Эта кривая позволяет делать пересчет изотерм адсорбции с одной температуры на другую. [c.225]

Коэффициент р был назван коэффициентом аффинности. Отсю- a следует, что, зная характеристическую кривую для одного ад сорбата и коэффициент аффинности для другого адсорбата по отношению к первому, мох<но вычислить изотерму адсорбции btoi poro адсорбата на том же адсорбенте. [c.142]

Для другого адсорбтива изотерму можно вычислить по уже найденной характеристической кривой. Адсорбционный потенциал для данного адсорбента изменяется одинаково для всех адсорбируемых веществ. Поэтому при равных заполнениях адсорбционного слоя отношение адсорбционных потенциалов двух адсорбтивов является постоянной величиной [c.66]

Указанное свойство характеристической кривой имеет огромное практическое значение, ибо позволяет по одной экспериментальной изотерме адсорбции построить (через кривую S — v) семейство изотерм для любых заданных значений по схеме [c.143]

Такая изотерма но существу совпадает с характеристической кривой Поляни с учетом (X. 12). [c.150]

Опыт показывает, что, теория БЭТ лучше описывает изотермы в средних областях р р = 0,35 0,5, когда капиллярная конденсация еще не сказывается. При р р < 0,35 опытные данные лучще описываются уравнением Поляни — Лондона, полученным на основе потенциальной теории. Согласно этой теории, связь между адсорбционным потенциалом 9 (работой, совершаемой адсорбционными силами при перенесении молекулы газа из бесконечности в данную точку поля) и объемом адсорбционного пространства W называется характеристической кривой [c.174]

Если отношение адсорбционных потенциалов (ординат характеристической кривой) постоянно во всем интервале изменения адсорбционных объемов (рис. 4.2), то такие кривые называют аффинными, а само отношение — коэффициентом аффинности (р). Зная изотерму адсорбции для какого-либо вещества, выбранного в качестве стандартного, и коэффициент аффинности, можно построить изотерму для данного вещества при любой температуре. [c.174]

Вместо толщины пленки можно использовать иные параметры х заполненности адсорбционного слоя, в частности — саму адсорбцию Г или величину 0 и др. При разных условиях полученная зависимость е от х представляет собой изотерму адсорбции в других координатах аргументом является адсорбция, выраженная величиной X, а функцией — адсорбционный потенциал , связанный при данной температуре с равновесной концентрацией (давлением) сорбата. Графическое выражение изотермы адсорбции в указанных координатах называется характеристической кривой данной пары веществ — адсорбата и адсорбента. [c.558]

Ее ценность заключается в инвариантности по отношению к температуре опыта, т. е. точки этого графика, полученные из изотерм, относящихся к разным температурам, ложатся на одну общую кривую. Иначе говоря, характеристическая кривая, построенная по одной изотерме (при одной фиксированной температуре), позволяет рассчитывать изотермы при других температурах. Теория полимолекулярной адсорбции, хотя и не дает аналитического описания изотермы, имеет большое прикладное значение в отличие от теории Ленгмюра, представляющей удобное для технологических расчетов уравнение изотермы адсорбции. [c.558]

Для иллюстрации отношений между термодинамическими величинами рассмотрим результаты измерений для системы м-гексан — активный уголь. Из изотерм при двух температурах 20 и 28° С были вычислены изостерические теплоты (кривая 1 на рисунке). Кривая 2 получена методом Беринга и Серпинского из уравнения характеристической кривой кривая 3 — непосредственные калориметрические данные. [c.262]

Теория Поляни, по существу, является термодинамической теорией. В ней не делается попыток найти функцию е(ф) или каким-либо образом определить 2. Важно, однако, что, согласно этой теории, функция в(ф) не должна зависеть от температуры и, следовательно, для данной системы адсорбент—адсорбат все изотермы должны приводиться к одной и той же характеристической кривой. Часто характеристические кривые, найденные из различных изотерм, действительно совпадают. Так, авторы работы [49], измеряя адсорбцию двуокиси серы на силикагеле при восьми различных температурах (от 193 до 373 К), получили одну и ту же характеристическую кривую для всех изотерм адсорбции (рис. Х1У-16). Потенциальную теорию можно применять и в субмонослойной области. В этом случае е больше зависит от 0, чем от ф, и на самом деле характеризует неоднородность поверхности. И действительно, расчет распределения энергии центров адсорбции на [c.459]

Кривая, приведенная на рис. XIV-18, по существу, совпадает с характеристической кривой теории Поляни, однако в данном случае ее, по-видимому, лучше называть характеристической изотермой. Если же экспериментальные результаты для данного адсорбата представить в виде зависимости Igy/ m от RT In (Р/Р°), а не от In (Р/Р ), то в соответствии с теорией Поляни должна получиться кривая, форма которой почти не зависит от температуры. Такую кривую можно было бы называть характеристической адсорбционной кривой. [c.466]

Проверка теории состоит из двух стадий вычисление характеристической кривой из экспериментальной изотермы и вычисление других изотерм по характеристической кривой. Изотерма, применяемая для определения характеристической кривой, должна покрывать распределение потенциала во всем адсорбционном пространстве. Так как участки с низкими значениями потенциала заполняются только при низких температурах, то для вычисления следует пользоваться изотермой для температуры ниже критической. С другой стороны, температура, при которой измерена изотерма, не должна быть слишком низкой, так как в этом случае ббльшая часть адсорбционного пространства заполняется при очень низких давлениях и область высоких потенциалов не может быть оценена с достаточной степенью точности. Если подобная идеальная изотерма не может быть получена практически, то характеристическая кривая должна быть вычислена из двух или более изотерм. [c.146]

М. М. Дубинин показал, что потенциальная теория адсорбции дает возможность вычислить изотермы адсорбции различных паров на одном и том же адсорбенте по характеристической кривой, полученной из изотерм адсорбции одного пара, так как соотношение адсорбционных потенциалов различных паров практически не зависит от адсорбционного объема. Из этого следует, что координаты точек характеристических кривых для разных адсорбтивов в случае одного и того же адсорбента при всех значениях адсорбционного объема находятся в постоянном отношении р, т. е. эти кривые являются афинными. Отношение р называется коэффициентом афинности характеристических кривых. Отсюда следует, что построив характеристическую кривую по экспериментальной изотерме адсорбции одного адсорбтива и зная соответствующий коэффициент афинности для какого-нибудь другого адсорбтива, можно найти изотерму адсорбции для этого второго адсорбтива. [c.96]

Микропористость катализаторов и адсорбентов принято оценивать по изотермам физической адсорбции. М. М. Дубинин с сотр. использовали принцип характеристической кривой потенциальной теории Поляни [348, 349]. Для степени заполнения объема микропор л/Лр шредложено уравнение [c.188]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология