Дегидрирование серой

Окситионафтен. Это соединение было получено построением ароматического кольца на основе уже имеющегося ядра тиофена, например при замыкании цикла в продукте конденсации 2-тиофенальдегида с янтарной кислотой [92] или при циклизации хлорангидрида -(2-тиенил)масляной кислоты с последующим дегидрированием серой [25]. [c.122]

Дегидрирование серой или селеном [c.279]

Принимая во внимание эти и многие другие аналогичные перегруппировки, в условиях, описанных выше, старались по возможности избегать дегидрирования в жидкой фазе с селеном или платиной на инертном носителе. Однако дегидрирование серой в соответствующие производные азулена или нафталина может быть пригодно для выяснения строения углеродного скелета сесквитерпенов. Все эти методы вытеснены лучшими [c.281]

Ш. ДЕГИДРИРОВАНИЕ СЕРОЙ И СЕЛЕНОМ 159 [c.159]

III. ДЕГИДРИРОВАНИЕ СЕРОЙ И СЕЛЕНОМ [c.159]

Методики, применяющиеся при дегидрировании серой и селеном, описаны Платтнером [217]. [c.163]

Растворители, При каталитическом дегидрировании обычно обходятся без растворителей. Дегидрирование серой и селеном иногда проводится с применением растворителя, что дает возможность контролировать условия реакции. Обычно к этому прибегают в тех случаях, когда в результате дегидрирования молекула должна подвергнуться лишь незначительным изменениям. [c.164]

При дегидрировании серой все летучие продукты обычно отгоняют в вакууме следы серы в дистилляте относительно легко удаляются при последующей обработке. При дегидрировании селеном измельченную реакционную смесь подвергают экстракции в аппарате Сокслета эфиром, бензолом или хлороформом. Аналогичная экстракция рекомендуется в тех случаях, когда в реакциях каталитического дегидрирования применяется катализатор на носителе (например, на угле). [c.164]

Если рассматривать эти перегруппировки как модели ионного механизма дегидрирования, то напрашивается вывод, что дегидрирование серой и селеном аналогичных соединений, содержащих алкильные группы, связанные с четвертичным атомом углерода, не может протекать только по ионному механизму (см. стр. 160). [c.167]

Как и в случае дегидрирования серой, при дегидрировании селеном наличие четвертичных углеродных атомов не затрудняет [c.186]

Общая методика дегидрирования серой (табл. 117). 0,03 моля исходного соединения смешивают с рассчитанным количеством серы и нагревают в колбе с воздушным обратным холодильником до 150 С. Когда начинается выделение сероводорода, температуру бани постепенно повышают до 250 С и продолжают нагревание до прекращения выделения сероводорода. После охлаждения остаток перегоняют или перекристаллизовывают, добавляя немного активированного угля. [c.50]

Таблица 117. Дегидрирование серой

Дегидрирование селеном осуществляется, как правило, при более высокой температуре и в течение более продолжительного времени, чем дегидрирование серой, и применяется для тех же целей [c.233]

Дегидрирование серой или селеном препаративно осуществить очень просто нагреванием смеси компонентов (иногда в запаянной трубке). Реакции с серой требуют температур 220—270""С. Недостатком этих реакций является то, что иногда могут легко образовываться серусодержащие побочные продукты (тритионы или производные тиофена). В особенности это имеет мес о при. слишком высоких температурах и при избытке серы. [c.38]

Азаазулены с гетероатомом в семичленном кольце неизвестны, имеется лишь указание на образование неустойчивого голубого масла при дегидрировании серой пергидро-5-азаазу-лена (ССЬУ ) [104]. [c.319]

Как указывает Платтнер [217], большинство пергидросо-единений, т. е. соединений, не содержащих двойных связей или кислородных функций, не подвергается дегидрированию серой или селеном даже при температуре выше 350° С. [c.160]

Линстед и сотр. [177] исследовали действие хинона с высоким окислительно-восстановительным потенциалом на гидроароматические системы, блокированные метильными группами, связанными с четвертичными атомами углерода. Эти авторы нашли, что, в противоположность большинству процессов каталитического дегидрирования и дегидрирования серой или селеном, в данном случае ароматизация достигается перегруппировкой типа Вагнера — Меервейпа без отщепления метильной группы. При обработке диена XXI тетрахлор-1,8-дифенохиноном при 150 С в за- [c.166]

Кетоны. Поведение кетонов нри дегидрировании зависит от положения кетогруппы и условий реакции. Соединения с кето-груииой в шестичленном цикле превращаются в соответствующие фенолы при относительно мягких условиях. В более жестких условиях обычно происходит полное отщепление кислорода. Кето-группа в боковой цеии при дегидрировании серой или в присутствии катализатора в мягких условиях может иногда сохраняться. [c.176]

Карбоксильные группы. Карбоксильные группы, связанные с четвертичным атомом углерода, отщепляются как при химическом, так и при каталитическом дегидрировании [51, 74, 101, 127, 128, 130, 230, 232, 287, 293]. Однако первичные и вторичные карбоксильные группы часто не затрагиваются, особенно при дегидрировании серой или каталитическом дегидрировании при относительно низкой температуре. Дарзан и Леви [85, 87—90] получили замещенные нафтойные кислоты и фенантренкарбоновые кислоты при дегидрировании соответствующих тетрагидропроизводных серой. Карбоксильные группы при этом обычно не затрагиваются, но дегидрирование 1-метилтетралин-4-карбоновой кислоты сопровождается декарбоксилированием до 1-метилпафталина [86]. В исследованиях Физера и Хершберга [116, 117], Кона с сотр. [66, 69, 70] и Ньюмена [196] можно найти примеры сохранения карбоксильных групп. Дегидрирование селеном обычно приводит к полному декарбоксилированию, хотя иногда можно выделить небольшие количества ароматических кислот [26, 229, 293]. [c.180]

Сложноэфирные группы. Этерифицированные карбоксильные группы, связанные с четвертичным атомом углерода, легко отщепляются [20, 120, 129, 163, 230]. Однако другие сложноэфирные группы очень часто выдерживают как каталитическое, так и некаталитическое дегидрирование. Ньюмен и сотр. [197, 200, 201] изучали каталитическое дегидрирование некоторых сложных эфиров тетралинового ряда и нашли, что карбметоксигруппа довольно устойчива в пределах 280—320° С. Аналогичные примеры описаны Джонсоном с сотр. [154] и Зелинским с сотр. [315, 328]. Л. Физер и М. Физер [114] сообщают о сохранении сложноэфирных групп при дегидрировании серой. [c.182]

На графиках (см. рпс. 1) видно, что скорость дегидрирования серии (I) мало зависит от характера заместителя, колеблется в узких пределах и не коррелируется с анти-К-витаминной активностью. Эти данные говорят о том, что различная окисляемость соединений не может быть фактором, регулирующим биореактивность молекул. Вместе с тем они подтверждают чисто полярное влияние на атом водорода метиновой группы ароматического кольца в 2-арил-индан- [c.177]

Циклические сесквитерпеноиды. При установлении строения этих соединений большую пользу принесли два метода последовательное применение правила изопреновой конструкции и дегидрирование серой или селеном, приводящее к производным нафталина. Оба метода успешно применяли Л. Ружичка, Д. Бартон, А. Бирч, Ф. Шорм и др. (после 1921 г.). [c.859]

Абиетиновая кислота имеет фенантреновый скелет, как следует из дегидрирования серой (Вестерберг, 1903 г.) или палладием на угле, приводящего к получению ароматического углеводорода — 1-метил-7-изопропилфенантрена, или ретена jgHig. Таким образом, в этой реак- [c.869]

Декстропимаровая кислота содержит винильную группу, положение которой было точно установлено окислительным расщеплением (Ружичка, 1947 г.). Декстропимаровая кислота не изомеризуется при нагревании или обработке кислотами и дает в результате дегидрирования серой 1,7-диметилфенантрен, или пимантрен. Таким образом, в этой реакции отщепляется, кроме карбоксильной и метильной групп, еще и винильная группа. [c.870]

Дегидрирование серой или селеном методически осуществляется очень просто нагреванием смеси компонентов недостатком таких методик является выделение сероводорода или селеново-дорода. Поэтому селен, действующий только при 300—330°С, не играет большой роли в препаративной химии, хотя образует мало побочных продуктов. Сера реагирует уже при 220—270 °С, давая серосодержащие побочные продукты, такие, как дитиол-1,2-тионы-З и производные тиофена. [c.49]

Дегидрирование серой и селеном использовали для доказательства налнчия гидроароматических систем В природных соединениях. Например, [c.233]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология