Декстропимаровая кислота

Прямым следствием эффекта гидрирования при каталитическом и химическом дегидрировании является неизменно происходящее восстановление двойных связей в ненасыщенных боковых цепях и в циклах, не способных к ароматизации. Более того, пяти-и семичленные циклы, которые не могут войти в состав ароматиче-< кой системы, остаются полностью насыщенными. Подобными примерами являются дегидрирование декстропимаровой кислоты [c.170]

Зелинскому [307, 320] не удалось дегидрировать 1,2-диметил-циклогексан на платиновом катализаторе об аналогичных неудачах при каталитическом дегидрировании сообщают Кук и сотр. [74], Клемо и Дикенсон [60]. Хотя имеющиеся данные показывают, что каталитическое отщепление ангулярных алкильных групп иногда протекает с трудом, в литературе описано много примеров, когда при достаточно жестких условиях все же происходит ароматизация. Ружичка и Вальдман получили ретен (с выходом 85%) дегидрированием абиетиновой кислоты [259] и фихтелита [260] на палладированном угле при дегидрировании наряду с водородом выделялся метан. Найдено -также, что пал-ладированный уголь катализирует дегидрирование декстропимаровой кислоты [127]. [c.185]

Левопимаровая кислота и декстропимаровая кислота, другой первичный компонент живицы, выделяются непосредственно из последней превращением в соли и перекристаллизацией (А. Вестерберг, 1887 г.). Левопимаровая и декстропимаровая кислоты являются не оптическими антиподами (как думали ранее), а структурными изомерами. [c.869]

Декстропимаровая кислота содержит винильную группу, положение которой было точно установлено окислительным расщеплением (Ружичка, 1947 г.). Декстропимаровая кислота не изомеризуется при нагревании или обработке кислотами и дает в результате дегидрирования серой 1,7-диметилфенантрен, или пимантрен. Таким образом, в этой реакции отщепляется, кроме карбоксильной и метильной групп, еще и винильная группа. [c.870]

Удельное вращение [а]д левопимаровой кислоты — 280° декстропимаровой кислоты +72° изодекстропимаровой кислоты 0°. [c.73]

Качественное определение составных кислот канифоли. Навеску 4+0,02 г канифоли помещают в коническую колбу вместимостью 50 мл, приливают 12 мл технического этилового спирта (гидролизного) и нагревают на электроплитке с двумя асбестовыми сетками до полного растворения канифоли. Полученный раствор выливают в чашку Петри диаметром 7—8 см и наблюдают выпадение кристаллов. Кристаллы абиетиновой кислоты имеют форму треугольных равнобедренных пластинок с прямым углом, а кристаллы декстропимаровой кислоты — форму прямоугольников. [c.77]

Несмотря на обширные исследования смоляных кислот до последних лет были обнаружены только три компонента кислотной фракции живицы, а именно, левопимаровая и декстропимаровая кислоты и дигидроабиети-новая кислота. Методы, примененные для выделения первых двух кислот, по существу ничем не отличались от методов, открытых Кайо [15] и Вес-тербергом [16] с несущественными усовершенствованиями [17, 18, 19]. Оба метода представляли видоизменения следующего выделение фракции смоляных кислот из живицы путем кристаллизации из спирта, получение и фракционирование натровых солей и регенерация и перекристаллизация кислот до постоянного оптического вращения. [c.500]

Смоляные кислоты елей не были систематически изучены. Живица Pie a abies содержит абиетиновую кислоту [37]. Из этого вида ели [38] также были выделены левопимаровая и декстропимаровая кислоты. [c.560]

В первую очередь была исследована декстропимаровая кислота, которая благодаря прекрасным работам Вестерберга [2] представляет собой вполне определенное, хотя и относительно мало изученное вещество. [c.308]

Прежде всего следует сказать о получении пимаровой кислоты из г а-л и п о т а. Мы придерживались указаний Вестерберга. После обработки смолы разбавленным этиловым спиртом смесь сырых кислот многократно перекристаллизовывалась из более крепкого спирта, затем подвергалась воздействию 2%-ного раствора едкого натра и тем самым была переведена в труднорастворимые натриевые соли. Из натриевых солей, очищенных кристаллизацией из спирта, регенерировали свободную кислоту, которую затем подвергли кристаллизации. Наиболее чистую порцию кислоты вновь переводили в натриевую соль, и таким образом, повторяли весь цикл превращений до тех пор, пока кислота не удовлетворяла константам, указанным Вестербергом. Так получают чистую декстропимаровую кислоту с выходом около 2% от веса взятого галипота. [c.308]

По Вестербергу, галипот содержит кроме декстропимаровой кислоты две другие, а именно абиетиновую кислоту, которая составляет главную часть смолы, и еще третью, сильно левовращающую, так называемую левопимаровую кислоту. Последняя может быть получена только приблизительно однородной, притом в небольшом количестве. До настоящего времени неизвестно, является ли она постоянной составной частью галипота. [c.308]

Так как оба спутника декстропимаровой кислоты вращают влево, то можно ожидать, что фракциям сырых кислот должно соответствовать тем более слабое левое или тем более сильное правое вращение, чем больше декстропимаровой кислоты содержится в этих фракциях. [c.308]

Первых три измерения (I—П1) относятся к трем полученным при перекристаллизации фракциям, следующим одна за другой. Измерения IV— V соответствуют кислотам, очищенным один или два раза через натриевую соль VI—относится к совершенно чистой декстропимаровой кислоте. [c.309]

При расчете содержания фракций I и VI (чистой декстропимаровой кислоты) в каждом из четырех средних II — V по формулам, предложенным одним из нас [3], причем в одном случае использовалась величина [а]д, а в другом соответствующий коэффициент дисперсии, получаются результаты, значительно отличающиеся друг от друга. Наибольшая разница соответствует фракции III, в которой содержится фракции I по первому способу 18,6%, по второму — 29%. Судя по приведенным результатам, галипот не может состоять только из двух кислот. Число его компонентов должно составлять по крайней мере три, что согласуется с данными Вестерберга. [c.309]

По указанному способу мы многократно приготовляли декстропимаровую кислоту и всегда получали ее с постоянными свойствами, согласующимися с данными Вестерберга т. пл. — 211—212° [а]о =-f 75,50° [c.309]

Величина коэффициента дисперсии изменяется весьма незначительно при переходе от декстропимаровой кислоты к соответствующей натриевой соли и метиловому эфиру. [c.310]

До сих пор невыясненный вопрос может быть решен с помощью гидрирования. Для этой цели мы использовали элегантный способ Фокина — Вильштеттера. Декстропимаровая кислота присоединяет гладко в присутствии платиновой черни одну молекулу газообразного водорода с образованием насыщенной дигидропимаровой кислоты. [c.310]

Насыщенный раствор чистой декстропимаровой кислоты (25 г) в сухом, перегнанном над натрием эфире встряхивался с платиновой чернью (4 г) в атмосфере водорода. Вскоре наблюдали выделение плохо растворимой гидрированной кислоты. За первые пять часов поглощается почти теоретическое количество водорода однако целесообразно продолжать взбалтывание еще несколько часов. [c.310]

Образование и свойства поверхностных слоев изучались также для смесей декстропимаровой кислоты с нормальными длинноцепочечными жирными кислотами [93], стеариновой кислоты и триарилфосфатов [94], миристиновой кислоты и тримиристина [95], а также холестерина с анионактивными и катионактивными соединениями, содержащими 12 атомов углерода в цепи [96]. [c.297]

Декстропимаровая кислота, выделенная из наиболее труднорастворимой фракции натриевых солей смоляных кислот с последующей перекристаллизацией из ледяной уксусной кислоты и спирта 117], имела следующие константы т. нл. 216,2—217,7°, [а]2 80,5°, кислотное число 185,4. [c.238]

Рис. 5. Кинетические кривые автоокисления (я) и декарбоксилирования (б) декстропимаровой кислоты при различных концентрациях ацетата кобальта X —3,0% —1,0% О — 0,27/ Д — 0,08%. Температура 85,6

Это отличие в характере действия добавок ацетата кобальта на автоокисление и декарбоксилирование декстропимаровой кислоты по сравнению с абиетиновой кислотой, в случае которой увеличение количества добавленного инициатора приводило только к увеличению скорости декарбоксилирования, обусловливает и иные закономерности в изменении фактора индукции. Действительно, для опытов по автоокислению декстропимаровой кислоты (табл. 1) значения / мало изменяются с увеличением концентрации добавленного инициатора и практически остаются неизмепэнными в ходе процесса окисления. [c.242]

Наблюдаемые колебания значений/не носят закономерного характера и могут быть объяснены ошибками измерений.) Указанные выше закономерности для фактора индукции показывают, что сопряженность процессов автоокисления и декарбоксилирования наиболее наглядно проявляется в случае декстропимаровой кислоты. [c.242]

Сопряженный характер декарбоксилирования при автоокислении абиетиновой и декстропимаровой кислот подтверждается опытами по нагреванию нафталиновых растворов этих кислот при 85,6° в атмосфере азота. В этих условиях не наблюдалось изменения объема газа как в от- [c.242]

Значения фактора индукции I для опытов по автоокислению декстропимаровой кислоты в растворе нафталина люлярная доля 0,096) при 85,6° в присутствии ацетата кобальта [c.243]

Навеска декстропимаровой кислоты, г Навеска инициатора, % Значения фактора индукции, мнн. [c.243]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 2 (1967) -- [ c.0 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.163 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.163 ]

Химия лаков, красок и пигментов Том 1 (1960) -- [ c.520 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 2 (1963) -- [ c.53 , c.146 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.595 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.657 ]

Терпеноиды (1963) -- [ c.254 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология