Циклизация хлорангидридов кислот

Для осуществления внутримолекулярного ацилирования наиболее общее применение имеют два способа, а именно реакция типа Фриделя-Крафтса с хлорангидридами кислот и действие безводного фтористого водорода на свободные кислоты. Кроме того, для проведения циклизации применяются серная кислота и другие реагенты. [c.141]

С лучшим выходом кетон (VI) образуется при циклизации хлорангидрида кислоты (IV) под влиянием четыреххлористого олова К [c.22]

Из приведенных рассуждений следует, -что соединение G — хлорангидрид кислоты, дающий при циклизации первую из изображенных структур вещества Н. [c.133]

Присоединение хлорангидридов кислот к олефинам и циклизация по фриделю — Крафтсу [4]. С целью улучшения сущест-вуюш,ей методики вместо сероуглерода в качестве растворителя использовали хлористый метилен. Для контроля за ходом реакции время от времени отбирают пробы объемом 2—3 мл, обрабатывают их холодной водой, органическую фазу отделяют, высушивают и удаляют растворитель. К концу реакции в ИК-спектре пробы должна исчезнуть полоса поглош,ения карбонильной группы хлорангидрида кислоты б области 1786 см и появиться полоса поглош,ения карбонильной группы 6-метокси-р-тетралона при 1701 см К Кроме того, к концу реакции исчезают [c.16]

Окситионафтен. Это соединение было получено построением ароматического кольца на основе уже имеющегося ядра тиофена, например при замыкании цикла в продукте конденсации 2-тиофенальдегида с янтарной кислотой [92] или при циклизации хлорангидрида -(2-тиенил)масляной кислоты с последующим дегидрированием серой [25]. [c.122]

Аценафтенон и его производные можно получить циклизацией хлорангидрида а-нафтилуксусной кислоты VI в присутствии хлористого алюминия [375, 9521 [c.118]

Попытки циклизации -пенициллоиновых кислот и их производных (а-эфиров, р-эфиров, а, р-диэфиров, Н -ацильных производ-ны.ч) в присутствии различных реагентов трехбромистого фосфора, хлорангидридов, ангидридов и азидов кислот, фенилизоцианата,. магнийорганических соединений [c.321]

Циклизация хлорангидридов кислот. Хлорангидриды арилал-канкарбоновых кислот, например хлорангидрид 4-фенилмасляной кислоты (]), циклизуются под действием ПФК в циклические ке- [c.212]

Несмотря на многочисленные недостатки, хлористый тионил 6т.гл с успехом применен при многих реакциях цик-лизации. Хороший способ получения хлорангидрида кислоты заключается с обработке эфирного растнора кислоты избытком хлористого тионила с добавлением одной или днух капель пиридина в качестве кйта. шзатора [ Ю]. Этот способ в сочетании с проведением цикли шции действием хлорного олопа п бензоле дал прекрасные выходы кетонов табл. VI, примеры не отмеченные в сноске). Реакция циклизации 1-иафтил)-маслиной кислоты может служить в качестве типичного примера применения этого способа. [c.156]

Синтезы типа I. Наиболее общими синтезами пиримидина являются те, которые относятся к типу I. Обычно циклизация состоит в двойной конденсации с отщеплением элементов воды, спирта или галогеноводорода между аминогруппой и карбонильным соединением, карбоновой кислотой, эфиром карбоновой кислоты, хлорангидридом кислоты или эфиром енола, а также в присоединении аминогруппы к цианогруппе или к поляризованным двойным связям без реакции элиминирования. Наиболее ранним примером реакции этого типа является проведенная Гримо [4] конденсация мочевины с малоновой кислотой в присутствии хлорокиси фосфора, в результате которой образуется барбитуровая кислота (Н) однако обычно для реакции используют малоновый эфир и мочевину [5], применяя в качестве катализатора алкоголят натрия. [c.196]

В противоположность этому при циклизации хлорангидридов со-[3(4)-метилтиенил-2]-алкановых кислот добавление силикагеля в реакционную среду приводит к существенному повышению выхода циклотиенонов. Как видно из результатов опытов 12—19, выход продуктов циклизации хлорангидридов кислот LII (/с = 9) и LI (т == 9 и 10) в присутствии силикагеля возрастает более чем в 2 раза, а в случае хлорангидрида кислоты LII (k = 10) — примерно в 1,5 раза. [c.348]

Продукт, полученный Хаберландом [196, 200] при циклизации хлорангидрида кислоты (67) при действии хлорного олова, не совпадает по константам ни с (33), ни с (68) [199]. [c.86]

Во многих случаях зЗмыкание цикла может происходить при нагревании хлорангидрида даже в отсутствие катализатора. Однако при этом циклизация происходит медленно присутствие хлористого алюминия сильно ее ускоряет. Скорость циклизации хлорангидридов р- или а-арил-алифатических кислот так велика, что реакцию можно вести в среде бензола как растворителя. Условием хорошего выхода циклических кетонов является кратковременное нагревание реакционной смеси при умеренной температуре (температура кипения сероуглерода или бензола), благодаря чему предотвращается осмоление. [c.297]

Примеры образования носьмичлснного. трехчленного или четырехчленного кольца путем внутримолекулярного а-цилирокания не описаны. Имеются указания, что циклизация хлорангидридов фенилуксусной и бензойной кислот услониях реакции Фриделя-Крафтса не происходит [12]. [c.131]

Ненасыщенные кислоты. Получение азидов кислот, содержащих двойные связи, по способу с азидом натрия ограничено, повидимому, только доступностью хлорангидрида кислоты. В качестве примеров азидов а, -непредельных кислот, полученных по этому способу, могут служить азиды кротоновой [18], коричной [18, 19] и метакриловой [20] кислот. Получение азидов через гидразиды часто осложняется побочными реакциями. Эфиры олеиновой и элаидиновой кислот при обычных условиях превращаются в гидразиды с хорошим выходом, но при более жестких условиях происходит восстановление ненасыщенного гидразида до гидразида стеариновой кислоты [21]. Превращение гидразидов а, -непредельных кислот в азиды часто оказывается невозможным вследствие циклизации прн обработке азотистой кислотой. Например, при взаимодействии гидразида коричной кислоты с азотистой кислотой образуется 1-нитрозо-5-фенил-3-пиразолидон [22] [c.325]

Грин и Хей [68] сопоставили эффективность ряда реагентов для циклизации тринадцати 1-нафтилзамещенных жирных кислот с метоксигруппами в ядре в положении 4, 5, 6 или 7. Если метоксигруппа находится в положении, активирующем ядро к циклизации, то можно пользоваться концентрированной серной кислотой. Если же метоксигруппа находится в других положениях, при действии серной кислоты происходит сульфирование при действии ПФК на некоторые соединения этой группы образуются кетЬны с хорошими выходами. Реакция а-нафтилуксусной кислоты с серной кислотой приводит к образованию только водорастворимых продуктов, а при действии на хлорангидрид кислоты хлористого алюминия получается циклический продукт с низким выходом. При проведении реакции с ПФК выход аценафтенона достигает 40%. 5- и 7-Метоксинафтилпроизводные дают кетоны с выходами 50 й 30% соответственно из 4- и 6-метоксипроизводных не удалось получить индивидуальных продуктов реакции. [c.55]

Внутримолекулярная циклизация хлорангидридов ненасыщенных кислот, т. восстанавливает ацилхлориды до альдегидов по цепному свободнорадикальному механизму, включающему образование ацильных радикалов (III, 373). Жекович [8] недавно иашел, что прн действии Т. (иннциа1Т)р — азодиизобутиронитрил) на хлорангидриды алифатических кислот, содержа- [c.517]

Циклизация Р-феноксипропионовых кислот проводится при действии хлористого цинка или фосфорного ангидрида непосредственно на кислоты [65, 66] или при обработке хлорангидридов кислот хлористым алюминием [67]. Для замыкания цикла нитрилов (XXXVII), полученных из -нафтола, с успехом применяется серная кислота. В бензольном ряду серная кислота дает только низкие выходы хроманонов вследствие одновременно идущей реакции сульфирования [64, 66] исключение составляют производные тиофенола [68, 69]. Если для циклизации бензольных соединений пользоваться смесью серной кислоты и хлористЬго ацетила, то выход циклических продуктов реакции достигает 25% [70]. [c.269]

Внутримолекулярная циклизация хлорангидридов ненасыщенных кислот, т. восстанавливает ацилхлориды до альдегидов по цепному свободнорадикальному механизму, включающему образование ацильных радикалов ( И, 373). Жековнч [8] недавно нашел, что при действии Т. (инициатор — азодиизобутиронитрил) на хлораигидриды алифатических киблот, содержа- [c.517]

Превращение хлорангидридов кислот в альдегиды с хорошими выходами представляет большую ценность. Однако этот путь в настоящее время не является единственным. Предположено, что гидролиз соединений Рейсерта в альдегиды связан с протонированием по азоту циангруппы с последующей циклизацией и образованием промежуточных соединений типа XX. Вследствие прототропного сдвига XX превращается в XXI, при гидролизе которого водой образуется сначала соединение XXII, а затем продукты его гидролиза и, в частности, альдегид. [c.257]

Циклизация бензгидрилглутаровой кислоты XIII через ее хлорангидрид приводит к соединению XIV, которое после восстановления карбонильных групп может быть дегидрировано над платиновой [c.253]

Циклизация хлорангидрида 2-фтор-1-нафтилуксусной кислоты в присутствии А1С1з [c.248]

Смотреть страницы где упоминается термин Циклизация хлорангидридов кислот: [c.271] [c.153] [c.155] [c.159] [c.188] [c.523] [c.158] [c.362] [c.386] [c.109] [c.109] [c.390] [c.179] [c.248] [c.112] [c.523] [c.158] [c.523] [c.760] [c.81] [c.179]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология