Декалин изомеризация

Такая же схема изомеризации известна и для декалина, полученного гидрированием нафталина в присутствии МоЗ ,. [c.180]

Изомеризация семичлеиных и дясятичленных циклов приводит к образованию соответствующих устойчрвых декалинов. Механизм этого процесса, а также превращений циклоалканов при каталитическом риформинге изложен в гл. 12. [c.145]

Изомеризация декагидронафталина и дегидрогенизация декалина 3648 [c.506]

Гидрирование нафталина в тетралин сопровождается реакцией, приводящей к образованию цис- и транс-д,ека-линов. В определенных условиях могут протекать и другие реакции, приводящие к образованию дигидронафталина, а также продуктов изомеризации и распада декалинов. [c.326]

Схемы а — в представляют собой ионные превращения, схема г — реакции расщепления с отрывом одного или двух атомов углерода — типично радикальные превращения. Рассматривая полученные результаты, можно сделать выводы о том, что происходит очень глубокое превращение, так как лишь 14% структуры декалина остается неизменной. При этом легче всего протекает изомеризация (75 вес. %) и преобладают ионные процессы. Радикальные процессы [c.259]

Равновесная смесь бициклических углеводородов состава С весьма сложна по своему составу. Расшифровка этой смеси была проведена лишь в последнее время, хотя продукты изомеризации декалина уже давно рассматривались в ряде работ. Как показали исследования, в равновесной смеси бицикланов состава Соприсутствуют главным образом углеводороды ряда бицикло (3,3,0)-октана, бицикло(3,2,1)октана, бицикло(4,3,0)нонана и бицикло- [c.126]

По такой же схеме происходит изомеризация циклогексана с ацетиленовой связью в боковой цепи, изомеризация декалинов,с. непредельными боковыми цепями и т, д. [c.576]

Изомеризация цс-декалина в /пранс-декалин 3648 [c.506]

В первом опыте была сделана попытка изомеризации декалина при температуре его кипения. Для этого использовали трехгорлую колбу, в среднее горло которой вставляли ловушку для воды, заполненную водой до уровня, находящегося на 5— 10 мм ниже края трубки для стока. Ловушка соединялась с обратным холодильником. В два другие горла помещали термометры для наблюдения за температурой паров (на 15—20 мм выше уровня жидкости) и температурой катализата. [c.36]

Из гидрогенизата декалина было выделено 7 индивидуальных диметилпенталанов Два из них оказались стереоизомерами остальные были изомерами строения. На основании их физических констант, а также строения идентифицированных малоразветвленных парафинов Сю им были приписаны структуры 1,5-, 1,6-, 1,3-, 1,4-и 2,5-диметилпенталанов. Образование этих соединений в ходе изомеризации можно представить схемой [c.260]

Введение заместителей увеличивает скорость гидрирования, но в первую очередь насыщается незамещенное кольцо. Введение заместителя в Р-положение сказывается больно, чем введение в а-положе-ние, особенно на интенсивности реакции изомеризации и расщепления. Так, отношение суммы количеств продуктов изомеризации (углеводороды рядов пенталана, гидриндана и индана) к сумме неизо-меризованных углеводородов (декалин и тетралин) составляет в гидрогенизатах нафталина 1,47, в гидрогенизатах а-метилнафталина — 1,55 и в гидрогенизатах р-метилнафталина — 5,40. [c.260]

Некоторые из перечисленных реакций, например гидрогенолиз сероорганических соединений, гидродеалкилирование алкилароматических соединений, сопровождающееся образованием голоядерных ароматических углеводородов, гидрирование ароматических соединений в нафтеновые углеводороды и каталитическая изомеризация в присутствии водорода, могут иметь самостоятельный интерес, и на их основе можно организовать специализированные процессы. Примерами таких процессов являются гидроочистка различных нефтяных дистиллятов (бензинов,специальных керосинов и дизельных топлив), гидродеалкилирование с целью получения бензола и нафталина, гидрирование ароматических углеводородов в циклогексан, тетралин и декалин и про- [c.10]

В бициклических углеводородах, имеющих мостиковое строение и содержащих циклооктановые и циклононановые кольца, протекают реакции трансаннулярных замыканий, приводящие к глубоким одностадийным изменениям структуры исходных молекул. При изомеризации сочлененных углеводородов ряда дициклопентила и дициклогексила образуются углеводороды ряда декалина, т. е. возникают углеводороды с конденсированной системой циклов. Изомеризация же бициклических конденсированных углеводородов со средним размером цикла, наоборот, приводит к образованию [c.246]

При простом нагревании (кипячение в декалине) до 190° С происходит изомеризация цис эндо, эндо)-кислоты в цис(экзо, экзо)-форму. В то же время нагревание в кислой среде приводит к изомеризации с образованием термодинамически значительно более устойчивой тракс(9к5о,экзо)-бицикло(2,2,1)гептан-2,3-дикар-боновой кислоты. Восстановлением литийалюминийгидридом эфиров этих кислот через тозилаты спиртов могут быть получены различные индивидуальные стереоизомеры 2,3-диметилнорбор-пана. [c.276]

Для получения изомерных бициклических углеводородов состава СюНхв можно использовать изомеризацию декалина. Однако реакцию необходимо вести при температуре кипения декалина, так как при более низких температурах равновесие сдвинуто в сторону исходного углеводорода. Состав равновесной смеси бициклических углеводородов СюН з подробно рассмотрен в работе [131]. Хроматограмма этой смеси (равновесие получено при 350° С) приведена на рис. 88. Расшифровка пиков приведена ниже. [c.306]

Тйк, например, при исследовании одной из фракций бакинских нефтей с пределами выкипания 150—190° С, состоящей из смеси моно- п бициклических углеводородов Сю—Сц, после равнокесной изомеризации все бициклические углеводороды состава Сщ превратились в / рамс-декалин, а все бициклические углеводороды состава Сц—в смесь двух метилдекалинов [17]. В то уке время моноциклические углеводороды образовали свои ряды изомеров во главе с 1,1,3,5-тетраметилциклогексаном и [c.324]

Равновесная изомеризация может быть использована также для подтверждения структуры и чистоты синтезированных углеводородов. Так, например, в одном из синтезов был получен углеводород, который но схеме синтеза должен был быть диме-тилбицикло(3,2,1)октаном. Однако имелись опасения, что в качестве примесей могут присутствовать блиэкокипящие углеводороды ряда циклогексана. Равновесной изомеризацией данный углеводород нацело был превращен в тракс-декалин, что указало на правильность выбранной схемы синтеза. В то же время отсутствие в равновесной сл1еси других углеводородов указывает на хорошую степень чистоты полученного препарата, так как примеси иного гомологического ряда или иного молекулярного веса образовали бы ири равновесной изомеризации иные термодинамически устойчивые углеводороды. [c.325]

Схема исследования бициклических углеводородов состава Сю— i2 выглядит следующим образом. Из концентрата бициклических и трициклических нафтенов (получен термической диффузией) удаляют каталитическим дегидрированием углеводороды ряда декалина. Остаток насыщенных углеводородов подвергают равновесной структурной изомеризации. Полученный изомеризат содержит главным образом легко определяемые методом газовой хроматографии структуры декалина, его метильных и диметильных гомологов, а также углеводородов ряда адамантана [23]. Возможно, конечно, что нри этом происходит некоторое дополнительное образование углеводородов ряда адамантана за счет трициклических нафтенов неадамантанового типа, на что было указано в свое время в работе [241. Однако образование адамантанов требует более жестких 5 словий изомеризации, чем превращение бициклических недекалиновых углеводородов в изомерные им декалины. [c.358]

Отмеченная сложность состава высококинящих нафтеновых углеводородов явилась причиной создания структурно-групповых методов анализа строения этих углеводородов. Используя эти методы, исследователь, не выделяя и не идентифицируя конкретных индивидуальных углеводородов, может получить общую, групповую характеристику их строения. Кстати, возможности этого метода уже были частично описаны нами при исследовании бщиклических нафтенов —Сх,. Определение так называемых недекалиновых бициклических углеводородов изомеризацией их в алкильные производные декалина и есть один из вариантов [c.360]

Моно- и дикетоны были восстановлены в углеводороды. Смесь углеводородов исследовалась методом равновесной изомеризации. При этом углеводороды, имеющие строение диметилдициклопен-тилов, должны были превратиться в изомерные углеводороды ряда декалина. В то же время трициклические диметилзамещенные углеводороды ряда трицикло(5,2,1,0 )декана должны были перейти в 1,3-диметиладамантан. Определение последних углеводородов в равновесном изомеризате не составило особых затруднений. [c.380]

Эту изомеризацию проводят в присутствии бромистого алюминия до полного достижения термодинамического равновесия. При этом происходит накопление в с.меси наиболее тер-модинамически устойчивых углеводородов. В частности, бициклические нафтены состава Сю превращаются в основном в транс-декалин, трициклические углеводороды — в производные адамантана. [c.67]

В зависимости от условий реакции изомеризации возможно протекание процессов образования 1,1 -бициклопентила или 1,Г-бициклогексила, декалинов и в конечном счете алкилированных [c.213]

Действительно, при нагревании декалина с алюмосиликатом при низких температурах наблюдается изомеризация его в гидрин-дан, несущий метильпую группу, или даже в диметилбицикло-октан. Аналогичную реакцию можно принять и для тетралина, что доказывается образованием при расщеплении одного из циклов различных гомологов бензола [c.127]

Конформационный анализ оказался особенно полезным в химии полиалициклических соединений (например, стероидов, терпенов, алкалоидов). Многие из этих веществ структурно родственны декалину, транс-форма которого является более устойчивой, что установлено термодинамическими измерениями и опытами по изомеризации. Стабильность транс-декалина легко понять, если учесть, что цис-л калт обладает большей энергией, чем тро нс-форма, на энергию трех (с-с)-н-бутановых систем, т. е. па 2,4 ккал1моль (Тернер). [c.806]

Реакции дегидрирования шестичленного кольца с образованием ароматического углеводорода имеют значение особенно для высших цикланов (от g), причем в результате изомеризации образуется сложная смесь ароматических углеводородов. Этим дегидрирование на алюмосиликатных катализаторах отличается от дегидрирования на катализаторах контактного типа, когда получающийся ароматический углеводород по структуре соответствует исходному циклану. Склонность цикланов к реакциям дегидрирования определяет то, что реакции перераспределения водорода особенно интенсивно протекают при крекинге цикланов. В результате легкие продукты крекинга цикланов состоят в основном иа насыщенных углеводородов, а на катализаторе остаются смолистые,, коксообразвые отложения — продукты конденсации молекул, отдавших часть водорода более легким продуктам распада. Следует отметить, что адсорбционная способность полицикланов может быть близкой к таковой образующихся при дегидрировании поли-цнклических ароматических углеводородов с конденсированными циклами и последние десорбируются с поверхности катализатора при наличии в паровой фазе молекул исходного полициклана (например, декалин — тетралин — нафталин). [c.207]

Зелинский и Турова-Поляк [149] показали, что в присутствии -хлористого алюминия или иодистого водорода декалин изомеризуется , вероятно, в диметилбициклооктан. Процесс аналогичен изомеризации циклогексана. Жонес и Линстид [71] поддерживают механизм реакции, предложенный Зелинским. [c.75]

Исследование продуктов гидрирования нафталина при низких температурах (до 350 ) под давлением до 200 ат в присутствии сернистых молибденовых катализаторов показало, что при этих температурных условиях получается транс-форма декалина. Наряду с этим происходит изомеризация декалина с образованием углеводорода с пятичленньш циклом, повидимому, строения [c.34]

Тетралин Декалин (I), продукты крекинга, изомеризации (И) Mo (7,7%) — N1 (3,5%), на SiOj—Al Og 140 бар, 367 и 389° . Конверсия 40 и 60% выход I — 32,5 и 40%. 11 — 7,5 и 20% (413) [c.506]

Гидрогенизация нафталина в тетралин и декалин температура 400°, давление 200 ат транс-яекалин образуется при 350° цас-декалш — при 75° /пранс-декалин образуется лучше всего при 360—370° без катализатора не происходит изомеризации, декалин расщепляется при температуре выше 400° повышение скорости пропускания при гидрогенизации под высоким давлением замедляет конверсию тетралина в непрерывном процессе можно применять более высокую температуру (360- 370°) вместо более длительного периода контактирования при более низкой температуре [c.285]

Нафтены. Г идрокрекинг циклогексана на палладиевых цеолитах и мордените дает приблизительно те же продукты, что и разложение л-гексана. В обоих случаях гидрокрекинг сопровождается значительной изомеризацией [6]. Изучение реакционной способности чистых углеводородов показало, что циклогексан активнее н-гексана и такое же соотношение активностей сохранялось при гидрокрекинге эквимолярной смеси циклогексана и н-гексана на цеолите У. На мордените степень превращения чистого н-гексана была выше, чем циклогексана, а при пропускании смеси этих углеводородов соотношение степени их превращения было обратным. Селективность гидрокрекинга -гексана была объяснена конкурентной адсорбцией углеводородов. Отсутствие селективности гидрокрекинга на цеолите V авторы связали с тем, что в присутствии этого цеолита лучше проявляется различная реакционная способность индивидуальных углеводородов. Предпочтительный по сравнению с неразветвленными углеводородами гидрокрекинг нафтенов обнаружен также при сопоставлении превра щения на мордените н-декана и декалина (пергидронафталина) [10]. На мордените н-декан подвергается гидрокрекингу легче, чем декалин, и для чистых соединений в одних и тех же условиях степень превращения составляет соответственно 47 и 21%. Однако если через реактор пропускали смесь углеводородов, то н-декан практически не подвергался крекингу, а глубина крекинга декалина была такой же, как если бы скорость его подачи уменьшилась вдвое. Поскольку диффузионных ограничений в выбранных условиях выявлено не было, подобная селективность превращения декалина, очевидно, является результатом избирательного взаимодействия этого углеводорода с адсорбционными центрами морденита. [c.347]

Из ряда зарубежных работ (Тамеле [40], Блю [41], Кларка [42] и других) можно видеть, что максимальной каталитической активностью (по отношению к реакции полимеризации пропилена, изомеризации декалин-1-бутена, гидратации олефинов) обладают алюмосиликаты, обладающие максимальным содержанием на поверхности подвижных протонов (90% вес. Si02). Для гомолитических же реакций (реакции НгЧ--t-D2 >2HD, гидрогенизация этилена) наиболее активна чистая окись алюминия активность резко спадает по мере увеличения содержания АЬОз в алюмосиликате. [c.270]

В табл. 6 приводятся данные по некоторым из этих продуктов. Наряду с большими количествами пропилена, пропана, бутиленов, изобутана, и-бутана и метилциклопентана в продуктах реакции присутствуют в меньших количествах жидкие олефиновые углеводороды и алкилбензолы, а также продукты с температурой кпнения более низкой, чем температура кипения декалина последние были охарактеризованы как изомеры декалина. Продукты крекинга нафтеновых углеводородов представляют настолько сложную смесь, что детально их состав не может быть здесь рассмотрен. Однако можно сказать, что образование большинства из них можно объяснить, исходя из реакций крекинга, изомеризации и перераспределения водорода. Так как при крекинге нафтеновые углеводороды легко отщепляют водород, газообразные и жидкие продукты крекинга содержат меньшие количества непредельных углеводородов, чем продукты крекинга парафиновых угле- [c.406]

Петров и Фрост [88], проводя исследования при 250°, наблюдали более высокую скорость самонасыщения 2-этилгексена-1 по сравнению с октеном-1. Это избирательное насыщение совместно с изомеризацией цепи непредельных углеводородов может привести к такому значению отношения парафиновый углеводород изостроения парафиновый углеводород нормального строения, которое намного выше равновесной величины. Так, например, при обработке и-амиленов в присутствии декалина при 400° [114] полученные пентаны состояли на 95% из изопентана, тогда как при этой температуре согласно данным термодинамического равновесия между амиленами и пен-танами может быть только 65% моиоразветвленных структур. [c.413]

УВ одной молекулярной массы и гомологического ряда превращаются в наиболее термодинамически устойчивые изомеры, соответствующие именно этим молекулярной массе и гомологическому ряду. Так, фракция бакинской нефти с /кип = 150 190 С, содержащая моно- и бициклические нафтены состава Сю—Сц, после равновесной изомеризации включала в себя следующие соединения (рис. 120). Моноциклические нафтены Сю перешли главным образом в 1,1,3,5-тетраметилциклогексан, Си — в 1,1,3-триме-тил-5-этилциклогексан бициклические нафтены Сю образовали гранс-декалин, Сц — смесь двух метилдекалннов. Таким образом, состав анализируемых соединений намного упростился, что позволило количественно охарактеризовать анализируемую фракцию. [c.366]