Резерпин стереохимия

ЭТИХ исследований знания о механической стереохимии оказали огромное влияние на органический синтез, сделав возможным осуществление таких принципиально важных реакций, как, например, синтез резерпина (рис. 1.2) или простагландина (рис. 1.3). [c.12]

В 1958 г. Вудворд и сотрудники 1300] описали стереоспецифический полный синтез резерпина. Это блестящее достижение, которое было описано [300] как упражнение по стереохимии . [c.395]

Лаборатория органической химии Направление научных исследований связь между строением веществ и биологической активностью грибковые и бактериальные метаболиты, терпены и стероиды биогенез природных соединений конформационный аиализ и стереохимия синтетические аналоги резерпина. [c.263]

Превращение изорезерпина (LIV) в резерпин (LV) может быть осуществлено Тремя путями, из которых простейший показан на приведенной ниже схеме [190]. Этот путь весьма поучителен, поскольку речь идет о стереохимии атома углерода Сз. Другие превращения изорезерпина в резерпин описаны Вудвордом и сотрудниками [1891, а также Хубнером и сотрудниками [1911. [c.259]

Реакции Дильса — Альдера для хинонов представляют собой один из наиболее интенсивно изучавшихся процессов [26, 39]. В пятидесятые годы несколько лабораторий показали, что региО и стереоселективность этих реакций циклоприсоединения можно использовать в синтезе природных соединений в результате мнО гие полные синтезы (например, холестерина, кортизона, эстрона,, резерпина, террамицина и иохимбина) включают на ранних ста-диях циклоприсоединение к хинону. В полном синтезе холестерина (31), предложенном Вудвордом [схема (14)], циклоприсоеди-нение хинона (32) к бутадиену давало единственный изомер с ожидаемым г ыс-сочленением циклов, который можно изомеризовать в гранс-изомер действием основания [40]. Это приводило к правильной стереохимии сочленения колец С и О в конечном продукте— холестерине (31). [c.842]

Синтез алкалоида резерпина (разд. 27-13), осуществленный Р. Вудвордом и его сотрудниками в 1956 г., включал серию стадий, приведенных на схеме. Исходным веществом служила винилакриловая кислота. Укажите реагенты, условия реакций и наиболее важные промежуточные стадии, необходимые для проведения каждого из приведенных на схеме превращений. Следует иметь в виду, что переход от одного соединения к другому может потребовать более чем одной стадии внимательно рассмотрите порядок выполнения необходимых операций. Укажите реакции, в которых можно ожидать образования смеси изомеров положения или стереоизомеров. Все превращения в данном синтезе по меньшей мере аналогичны реакциям, рассмотренным в данной или предыдущих главах (в тех случаях, когда это необходимо, реагенты и условия реакций указаны). Этот метод синтеза позволяет осуществить контроль за стереохимией происходящих превращений следует уделить этому вопросу особое внимание (прибегая, если это возможно, к помощи моделей). [c.429]

Ранее мы обсуждали лишь вопросы стереохимии структур (конформации и конфигурации). Однако весьма важен и раздел, касающийся стереохимической направленности реакции. Так, например, если без учета стереохимических факторов осуществлять синтез одного из изомеров резерпина, обладающего фармакологическим действием (см. гл. XXIV), то из-за имеющихся в резерпине шести асимметрических атомов углерода (2 = 64 изомера) придется проводить сначала раскристаллизацию 32 диастереомерных пар, а потом еще и разделение одной из нужных пар на оптически активные изомеры. Такая задача практически невыполнима. Поэтому необходимо найти такие схемы синтезов, при которых будет получаться по возможности лишь один из стереоизомеров. [c.342]

Центры С-9, С-1 и С-10 в кетоле ( 241, В = Н) по своей стереохимии и функциям соответствуют центрам С-15, С-16 и С-20 в резерпине. Первой стадией, на которой вводились заместители, соответствующие заместителям нри С-17 и С-18 резерпина, было эпоксидирование А -связи кетола (241, К = Н) с помощью надбензойной кислоты. Полученный при этом продукт (243) возникал в результате атаки с менее затрудненной стороны кетола (241, В = Н) в его наиболее устойчивой конформации (241а). [c.396]

Последним стереонаправленным синтезом, который будет здесь рассмотрен, является изящный полный синтез резерпина (рис. 15-5), осуществленный Вудвордом с сотрудниками [13]. В резерпине имеется шесть асимметрических атомов углерода Сз, js, С , С17, jg и С20. Синтез его, суммированный на рис. 15-7, иллюстрирует ряд интересных проблем стереохимии, включая остроумный новый принцип, который можно назвать конформационным стереохимическим контролем . Как объяснялось в гл. 8, в циклогексановой системе, столь обычной в природных соединениях, экваториальные и аксиальные группы характеризуются различной реакционной способностою и устойчивостью. Иногда это различие можно использовать для введения данного заместителя с необходимой стереохимической конфигурацией. Например, в соединении IV (рис. [c.428]

У Крама и Хэммонда основной скелет учебника — реакции, их систематика и механизм, образование и разрыв химических связей, в особенности связей с углеродом, а собственно систематический материал органической химии — соединения, их родственные связи и т. д. — сообщается попутно и поэтому эпизодичен. Лишь некоторые большие группы соединений сконцентрированы в шести специальных главах (22—27). Это гетероциклы (в весьма лаконичном, чтобы не сказать поверхностном, изложении), углеводы и фенольные соединения растительного происхождения, аминокислоты, пептиды и алкалоиды, липиды, терпены и стероиды, полимеры, углеводороды нефти. Как видно, эти главы, посвященные отдельным группам соединений, носят выборочный характер и объединяют иногда непривычно разнородный материал — аминокислоты и пептиды с алкалоидами, углеводы с фенольными продуктами и т. д., используя те или другие линии логической связи разных групп веществ, которые всегда можно найти в органической химии — в первом случае, например, биогенез алкалоидов из аминокислот. Главы эти не могут содержать сколько-нибудь систематического материала, имея более чем скромный размер, однако в них приводится очень свежий и интересный материал, причем сосредоточивается внимание в большей стенени иа новом и отбрасывается старое. Так, в разделе об а.икалоидах подробно рассмотрено исследование строения хинина и цинхонина и дан исключительно громоздкий синтез резерпина, и, в сущности, этим исчерпывается раздел. В гл. 23 среди прочего материала о веществах, родственных сахарам, приводятся структуры стрептомицина, тетрациклина, левомицетина, но бегло и без доказательств. Хотя и эти главы (22—27) читаются с интересом, их роль чисто иллюстративная и весь центр книги сосредоточен па предыдущих главах, после необходимого фундамента (гл. 1—8) посвященных реакциям. Поскольку такое изложение ново, оно интересно отнюдь не только для начинающего изучать органическую химию. Книгу с интересом прочтет и взрослый химик. Этот интерес усугубляется тем, что подбор реакций очень свежий и здесь нашли место многие новые реакции крупного значения. Особенно важно то, что воедино систематически собраны ио признаку механизма реакции, которые в обычном изложении оказываются резбросанными по курсу. Механизму реакций уделяется то пристальное внимание, которое характерно для нынешнего этана развития органической химии. В связи с этим и стереохимии течения реакций уделяется большое место. Таким образом, этот раздел книги представляет собой наибольшую ценность независимо от того, действительно ли такое построение с педагогической стороны наиболее целесообразно. Сомнение в этом закрадывается на том основании, что при таком изложении физиономия химического индивидуума расплывается и [c.5]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология