Сульфуризация

Выбросы оксида углерода можно уменьшить упорядочением процесса сжигания топлива, а также каталитическим дожиганием СО до диоксида углерода. Уменьшить выбросы диоксида серы можно в результате предварительного обессеривания (де-сульфуризации) сжигаемого топлива. Однако в настоящее время процессы каталитического дожига и десульфуризации топлива еще не доведены до экономически приемлемого уровня, и их практически не применяют. [c.298]

Наблюдаемое возрастание концентрации ПМЦ ио мере увеличения длительности прокаливания Т до 40 мин свидетельствует об отставании рекомбинации свободных радикалов от процесса их образования. В дальнейшем, наоборот, процесс рекомбинации обгоняет процессы образования радикалов из-за интенсивно протекающего структурирования кристаллитов коксов. Вполне естественно предположить, что в условиях прокаливания коксов при 700 и 750 °С (соответственно для коксов замедленного коксования и порошкообразного) и длительности выдержки в зоне реакции около 1 ч химические процессы протекают весьма активно. Эксперименты по сульфуризации нефтяных коксов [112] находятся в согласии с этими выводами. При проведении гидрообессеривания различные исследователи принимают длительность выдержки кокса в зоне реакции также равной 1 ч. [c.125]

Сульфуризацию коксов проводили по методике, предложенной в работе [112]. Результаты прокаливания без доступа воздуха и в среде сероводорода [c.151]

Рис. 63. Кривая равновесия сульфуризации (о) — десульфуризации (х) нефтяного кокса (Р = = 0,1 МПа).

Реакции сульфуризации (Ме(Ств с помощью 5 (илн НгЗ) или десульфуризации будут идти в ту или другую сторону в зависимости от первоначального состояния системы. Это видно из уравнений [c.204]

Кривая равновесия сульфуризации и десульфуризации кокса в зависимости от температуры имеет сложный характер и делится на два участка (рнс. 65). До 650 °С глубина сульфуризации с повышением температуры повышается (хотя и с разной скоростью), т. е. в этой области равновесное отношение Рц 1Рв а имеет высо- [c.204]

Теоретической основой первого метода послужили исследования [47, 172], пользуясь которыми, представляется возможным довести содержание серы в коксе до требуемого уровня и лаже выше. Более подробно механизм, кинетика и факторы сульфуризации нефтяных коксов приводятся в гл. VII. Здесь отметим лишь, [c.71]

Исследования [47] показали, что выход кокса может быть значительно увеличен (в 2—3 раза) и при предварительной сульфуризации остатка путем добавки элементарной серы. Представляет интерес изыскание других добавок, повышающих выход кокса без ухудшения его качества. Установлено, что при нагреве остатка в присутствии кислорода и серы протекают реакции полимеризации и конденсации, в результате чего содержание асфальтенов в остатке увеличивается. Могут быть найдены и другие дешевые инициаторы этих реакций. Однако следует учесть, что добавка кислорода и серы существенно изменяет структуру кокса, и для получения графитированных электродов он использован быть не может. [c.74]

С выходом летучих веществ непосредственно связана величина объемной усадки нефтяного кокса. Наибольшее уменьшение объема соответствует максимуму выделения летучих [198]). Величина объемной усадки различных коксов составляет 20—25% [172, 199]. Для нефтяных коксов замедленного коксования максимальная объемная усадка (23—25%) малосернистого и сернистого коксов достигается соответственно при 1200 и 1300°С. При этом па 13—14% объемная усадка для обоих коксов изменяется до 700 °С, т. е. в период максимальной химической их активности. В этот же период наблюдается интенсивная сульфуризация нефтяных коксов [47, 172]. Распавшиеся первичные сернистые соединения или вновь введенные в массу кокса сероводород н другие активные сернистые соединеиия прп высоких температурах могут взаимодействовать с коксом по реакции [c.205]

При выборе размера частиц кокса учитывали не только диффузионный характер процесса сульфуризации, но и возникновение с уменьшением диаметра частиц (в результате механических воздействий) в значительном количестве ненасыщенных связей [165]. [c.205]

Рис. 56. Схема лабораторной установки сульфуризации кокса

Осернение (сульфуризация) сульфидов элементарной серой с целью получения ди- и полисульфидов [116] [c.341]

Механизм и кинетика сульфуризации нефтяных коксов, а также влияние различных факторов на процесс получения коксов с различным содержанием серы (от 0,2 до 18%) исследовались в работах [47, 165, 172]. На основании результатов этих исследований впервые было предложено использовать высокосернистые нефтяные коксы в качестве комплексного агента — восстановителя [c.39]

К настоящему времени в нефтях идентифицировано 40 индивидуальных алкилмеркантанов, в том числе все теоретически возможные изомеры С1 — Се, 6 циклоалкантиолов и тиофенол. Тиолы, концентрации которых в нефтях измерены количественно, перечислены в табл. 2.3 эти результаты получены с помощью газохроматографического анализа продуктов каталитической де- сульфуризации тиольного концентрата из нефтйр Уоссон (США) [c.53]

Большие потенциальные запасы нефтяных сернистых и высоко-сернистых коксов вызвали интерес к исследованиям по замене вое становителя угольного происхождения нефтяным и по применению его в качестве сульфидирующего агента. В связи с этим были проведены работы по изучению физико-химических свойств нефтяных коксов и кинетики их сульфуризации и десульфуризации. [c.105]

Механизм и кинетика сульфуризации и десульфуризации нефтяных 140ксов, а также влияние различных добавок на получение коксов с различным содержанием серы (от 0,2 до 18%) исследовались в работах [[112, 30]. На основании результатов этих исследований впервые было предложено использовать высокосернистые нефтяные коксы в качестве комплексного агента — восстановителя и сульфидизатора. В ВОС наряду с высоким содержанием серы мало зольных компонентов, и ои в 2—3 раза дешевле каменноугольного кокса. Промышленные испытания ВОС показали возможность его введения в шихту коксования углей — получаемый кокс полностью удовлетворяет требованиям, предъявляемым к металлургическому коксу, который используется для шахтной плавки никеля [61]. [c.105]

Экспериментальные исследования процесса обессеривания нефтяных углеродов находятся в согласии с этими выводами. Для построения кривой зависимости равновесного содержания серы от температуры мы воспользовались методикой, описанной в работе [И2]. Исходным нефтяным углеродом служил кокс с установки замедленного коксования. При выборе размера частиц кокса учитывали не только диффузионный характер процесса сульфуризации, но и возник]10вение с уменьшением диаметра частиц (в результате механических воздействий) в значительном количестве ненасыщенных связей. [c.204]

Для повышения качества нефтяных коксов, применяемых как восстановители и сульфидизагоры (ВОС), требуются специальные методы сульфуризация, окускованне и брикетирование мелочи. Принципиально могут быть три пути повышения содержания серы Б коксе 1) обработка кокса сероводородом (650—700°С) [c.231]

Исследования [.30, 112] показали, что с помощью первого метода можно достигнуть требуемого и даже большего содержания серы в коксе. Более подробно механизм, кинетика и факторы сульфуризации нефтяных коксов описаны в гл. VI. Здесь отметим лип1ь, что по термостойкости введенная в кокс органическая сера не уступает материнской [112]. Достоинство метода — воможность плавно регулировать содержание серы в коксе — от исходного и примерно до 16% без увеличения в нем количества зольных компонеитов. Сернистые соединения выделяются из кокса в диапазоне 700—1.500 °С, т. е. значительная часть серы удаляется до того как нефтяной кокс попадает в зопу сульфидирования (1000—1200 °С). Этот недостаток может быть устранен введением в сырье коксования или в кокс металлов, их окислов и солей. Подбирая тип и количество металлов и их соединений, можно добиться регулирования выделения сернистых соединений в зонах сульфидирования [2]. [c.231]

Нефтяные коксы, применяемые в качестве восстановителей и суль-фидизаторов, требуют разработки специальных методов повышения содержания серы в ВОС (сульфуризации), окускования и брикетирования мелочи. [c.71]

Из рис. 41 видно, что увеличеине серы методом сульфуризации кокса ФНПЗ от 0,8 до 6,3% приводит к резкому уменьшению оо2 в интервале 1400—2000 С. Первые признаки гетерогенного графита в сульфурированном коксе появляются уже при низкотемпературном прокаливании (свыше 700"С), но высокая степень графитации достигается в интервале 1300—1600 °С. [c.176]

Сульфуризацию коксов проводили по методике, предложенпой в работе [165]. Результаты экспериментов при прокаливании без доступа воздуха и в среде сероводорода приведены на рис. 44. Из [c.179]

Для построения кривой зависпмостн равновесного содержания серы в коксе от температуры мы воспользовались методом сульфуризации— десульфуризации (рис. 57). Кривая равновесия делится иа два больших участка до 650 °С — содержание серы увеличивается непрерывно (хотя и с различной скоростью), а при дальнейшем пагреве оно снижается. [c.205]

Тиолы и тиоэфиры [347], как алкильные, так и арильные, десульфуризуются ири гидрировании над никелем Ренея [348]. Процесс, как правило, не требует иодачи водорода в реакционную смесь, так как никель Р енея уже содержит достаточное для реакции количество водорода. Аналогичным образом де-сульфуризации подвергаются и другие серосодержащие соединения, в том числе [c.110]

Расход гипса (или пирита) и других реагентов зависит в основном от полноты контакта реагирующих веществ. Простейшие подсчеты показывают, что при полной замене серы гипса (необходимой для сульфидирования) серой нефтяного кокса ее должно содержаться в ВОС 7—10%. Кроме того, необходимо, чтобы сера выделялась из нефтяного кокса в интервале температур, при котором достигаются лучшие условия сульфидирования. Принципиально возможно получение ВОС и с большим содержанием серы, чем это требуется при полной замене им неорганического сульфидизатора. Прочность сероорганических соединений в ВОС можно регулировать добавкой в сырье коксования смеси различных реагентов. Процессы сульфуризации нефтяных коксов исследованы в работах [3, б, 168, 172] и предлагаются для внедрения. [c.43]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология