Кислоты, идентифицированные в нефтях

Карбоксильная группа в молекулах бициклических кислот, подобно моноциклическим, связана непосредственно с С-атомом цикла или находится на конце алифатической цепочки. Никакие конкретные индивидуальные нафтеновые бициклические кислоты в нефти пока не идентифицированы. В масс-спектре 1,1,7-три- [c.99]

В другом случае из узких фракций масла, полученного разложением кислого гудрона, который образовался после обработки тракторного керосина иранской нефти 98%-ной серной кислотой, идентифицировано несколько моно-, ди-и тризамещенных тиофена [9]. Узкие фракции, содержавшие тиофены в смеси с сульфидами и ароматическими [c.123]

Карбоновые кислоты являются наиболее изученным классом кислородсодержащих соединений нефти. Содержание нефтяных кислот по фракциям меняется по экстремальной зависимости, максимум которой приходится, как правило, на легкие и средние масляные фракции [144]. Методом хромато-масс-спектрометрии идентифицированы различные типы нефтяных кислот. Большинство из них относится к одноосновным КСООН, где в качестве Я может быть практически любой фрагмент углеводородных и гетероорганических соединений нефти. Давно замечено, что групповые составы кислот и нефтей соответствуют друг друху в метановых нефтях преобладают алифатические кислоты, в нафтеновых - нафтеновые и нафтеноароматические кислоты. Обнаружены алифатические кислоты от С, до С25 линейного строения и некоторые разветвленного строения. При этом у нефтяных кислот соотношение н-алкановых и разветвленных кислот совпадает с соотношением соответствующих углеводородов в нефтях [181]. [c.19]

Ароматические кислоты в нефтях представлены бензойной кислотой и ей роизводными [181]. В нефтях обнаружено и множество гомологических рядов полициклических нафтеноароматических кислот [159], а идентифицированы моноароматические стероидные кислоты в самотлорской нефти [160]. [c.20]

При изучении химического состава и строения кислот бакинской нефти [7] была идентифицирована циклогексанкарбоновая кислота с использованием каталитической дегидрогенизации ее метилового эфира. Десятиградусные фракции исходных кислот, очищенные от смол и углеводородов [c.49]

Установлено присутствие в нефтях гексациклических нафтеновых кислот с циклогексановыми кольцами. Ароматические кислоты в нефтях представлены бензойной кислотой и ее производными. В нефтях обнаружено и множество гомологических рядов полициклических нафтеноароматических кислот, а идентифицированы моноароматические стероидные кислоты в самотлорской нефти [c.31]

В настоящее время в нефтях идентифицировано огромное число структурных типов карбоновых кислот, молекулы которых со-держа г практически любые углеводородные и гетероциклические фрагменты, присутствующие в молекулах нефтяных компонентов других классов [9, 234]. Для иллюстрации на рис. 3.1, а показана хроматограмма углеводородов, образующихся при каталитическом гидрогенолизе на скелетном никеле при 250°С метиловых [c.92]

Для записи значений измеряемых величин в лабораторных условиях очень удобно пользоваться печатными бланками (карты опытов). С помощью записей в этих бланках значительно упрощается построение диаграммы разгонки. Диаграмму разгонки можно строить либо по возрастанию выхода дистиллята (см. ниже рис. 118), либо по возрастанию температуры (см. рис. 84, 112). В то время как первый способ еще применяют в промышленности для анализа многокомпонентных смесей (нефть, бензин), все большее распространение получает второй способ. Согласно этому способу на оси ординат откладывают значения температуры кипения, а на оси абсцисс — выход дистиллята. Для повышения точности отсчета шкалу температур обычно строят в более крупном масштабе, чем шкалу выхода дистиллята. Целесообразно также (если при этом не снижается наглядность) наносить на диаграмму разгонки все измеренные величины, в том числе температуру куба, и кривую изменения рабочего давления. После того как на основании результатов измерений идентифицированы определенные фракции, на диаграмме для большей наглядности проводят утолщенные вертикальные линии, разграничивающие отдельные фракции. На рис. 84 приведен пример разделения головного погона жирных кислот в результате ректификации с большим числом тео- [c.184]

Из фракции, содержащей 0,28—0,36% N и 2,24% 8, был получен концентрат азотистых оснований (гз = 1,0050, = 1,5626, содержание 5,8% N и 2,6% 8), в котором концентрация азота увеличилась в 20 раз. При помощи пикриновой кислоты из узких фракций, выделенных из нефти азотистых оснований, были получены кристаллические комплексы —, пикраты, из которых после многократной перекристаллизации были регенерированы и идентифицированы с синтетическими соединениями азотистые основания, оказавшиеся хиноли-нами. [c.349]

В первых. исследованиях нефтяных тиолов. сернисто-ароматические концентраты, полученные обработкой концентрированной серной кислотой средних дистиллятов канадской и иранской нефтей, разделяли на узкие фракции ректификацией и очищали от аренов хлоридом ртути (II) [183]. После разложения меркаптидов сероводородом было идентифицировано несколько тиолов и сульфидов. [c.88]

В нефти идентифицирована кислота [c.74]

Из металлооргапических соединений до сего времени удалось идентифицировать только металлопорфирины. Часто содержание металлов во многих нефтях превышает количества, соответствующие содержанию выделенных порфирииов. Это доказывает, что металлы присутствуют и в других формах, кроме производных порфирина, или что выделить порфирины полностью не удалось. До сего времени металлических солей карбоновых кислот в нефтях не удалось обнаружить [4], но все л е не исключает- [c.26]

При дальнейшем исследовании [32] из вышекипящих фракций кислот дистиллята нефти были вьщелены еще две неэтерифицируемые кислоты одна жидкая, а вторая твердая-состава СюН1802, т. плав. 83°С. Последняя оказалась близкой по температуре плавления к кислоте, полученной из иранской нефти [33], и не обнаружила депрессии температуры плавления в смеси с кислотой, выделенной из калифорнийской нефти [34]. Обе эти изолированные ранее кислоты не были идентифицированы. [c.52]

Систематическое изучение индивидуальных алифатических кислот в нефти началось с работ Чичибабина и его сотрудников, которые выделили из тщательно очищенных через метиловые эфиры легких фракций кислот бакинской нефти и идентифицировали в виде амидов 5-метилгексановую и 3-этилпентановую кислоты [7]. Таким же методом были идентифицированы 5-метилгексановая и 4-метилпентановая кислоты в румынской нефти из Плоешти [29], бутановая, пентановая и октановая кислоты и диметилмалеиновый ангидрид из техасской нефти [21], и кислоты нормального строения от метановой до пентановой, а также 2-метилпропановая, 2-ме-тилбутановая кислоты и диметилмалеиновый ангидрид из калифорнийской нефти [31]. [c.59]

Из сураханской иефти, с применением пикриновой кислоты, выделены и идентифицированы а-метилнафталин и 1,6-димегилнафталин [7]. В майкопской нефти тем же методом установлено нрисутствие нафталина, а-метилиафталина, 1,G-диметил- и 1.7-диметилнафталинов [8]. [c.37]

В продуктах окисления была идентифицирована ортофталевая кислота с т. пл. 189—192° и образовавшийся флуоресцеин дал ясную зеленоватую флуоресценцию в щелочной среде. Эта реакция наряду с температурой плавления указывает на присутствие орто-ксилола в патараширакской нефти. М-фталевая и терефталевая кислоты были идентифицированы в виде их диметиловых эфиров, последние после двухкратной перекристаллизации плавились, первая при 66— 67°, вторая — 136—137°. Идентификация м-фталевой и терефталевой кислот в продуктах окисления ксилольной фракции указывает на присутствие м-ксилола и п-ксилола в патараширакской нефти. [c.58]

Основная часть кислорода нефтей входит в состав асфальто — смолистых веществ и только около 10 % его приходится на долю 1 ислых (нефтяные кислоты и фенолы) и нейтральных (сложные >фиры, кетоны) кислородсодержащих соединений. Они сосредоточены преимущественно в высококипящих фракциях. Нефтяные кислоты (С Н СООН) представлены в основном циклопентан— и циклогексанкарбоновыми (нафтеновыми) кислотами и кислотами смешанной нафтеноароматической структуры. Из нефтяных фенолов идентифицированы фенол (С Н ОН), крезол (СНзС Н ОН), ксиленолы ((СНз)2С ,НдОН) и их производные. [c.74]

Из тетрациклических кис.лот, концентрация которых в калифорнийской нефти также достаточно высока (0,033% мае.), идентифицировано несколько соединений, относящихся к стероидным кислотам, в том числе 5а- и 5р-прегнан-20 -карбоновые кислоты (кислоты С20 XVI и XVII), а также 5сс- и 5р-холановые кислоты (кислоты XVIII и XIX) [635, 636]. [c.100]

Ни одна из индивидуальных пентациклических кислот в нефтяном сырье не идентифицирована, хотя присутствие таких соединений в нефти известно [9, 625]. Однако среди органических компонентов древних битуминозных пород, родственных компонентам нефти, обнаружены гопилуксусная (XX) и бмс-норгоиано-вая (XXI) кислоты. Первое из этих соединений найдено только в 17р Н, 21 р Н-изомерной форме, характеризующейся транс-сочленением колец Д и Е и транс-ориентацией заместителя у С-21. [c.101]

Образование высокомолекулярных аренов происходит уже после отмирания организмов — в водной голи е и илах. Источником их являются полиеиовые соединения типа каротиноидов. Частично полициклические системы образуются и из стероидных соединений. Однако основная масса аренов, как и других углеводородов, образуется в главной фазе нефтеобразования при термической и термокаталнтической деструкции сапропелевого органического вещества. Химическую основу процесса составляют реакции полимеризации непредельных жирных кислот и других непредельных соединений, о чем свидетельствуют наблюдения в природной обстановке и опыты по лабораторному моделированию этих реакций. Например, в опытах по термокатализу жирных кислот и термолизу керогена сланцев при низких температурах образуется смесь углеводородов, в которой содержатся различные арены в количестве от 15 до 40% (масс.) при этом идентифицированы все классы аренов, входящих в состав битумоидов и нефтей. [c.43]

Как видно из табл. 10.4, общее сод( ржание фенолов в нефти иевелико. Обычно оно несколько повышается в нефтях с меньшим количеством нафтеновых кислот. В настоящее время изучены главным образом фенолы Се—Се, которые хорошо разделяются методами газожидкостной хроматограф 1н и идентифицированы с помощью ИК-спектроскопии. В более "яжелых продуктах выделены в виде фракций полициклические пенолы. [c.191]

Гусинская [39, 40 выделила и идентифицировала ряд азоторганических соединений из джаркурганской нефти, содержащей около 4% серы и 0,5% азота. Азотистые основания выделяли из широкой ли-гроино-керосиновой фракции (118—320° С) обработкой ее 25%-ной серной кислотой. [c.349]

Высшие парафиновые углеводороды [8] окисляются серной кислотой, но сульфокислоты из продуктов взаимодействия выделены не были. Хлорсульфоновая кислота реагирует легко с углеводородами изостроения 9], например с изопентаном и с 2,4-ди-метплбутаном (диизопропилом), и очень медленно с н-гексаном [10а]. Это различие в реакционной способности использовано [106] для получения чистых нормальных парафиновых углеводородов из нефти. Несмотря на то, что в некоторых случаях отмечено присутствие сульфокислот, ни одна из них, повидимому, не выделена в чистом состоянии и не идентифицирована. Приведенные данные позволяют сделать вывод, что прямое сульфирование [c.106]

Исследования Берча посвящены идентификации сернистых соединений из керосиновых дистиллятов нефтей Среднего и Ближнего Востока. Из керосиновых фракций иранской нефти выделены метил-, этил-, изопропил-., бтор-пропил-, вто/)-бутил-, изобутил-и -бутилмеркаптаны. Из кислых гудронов, полученных при очистке керосиновых погонов серной кислотой, и из экстрактов после обработки их жидким SOj выделены метил-, этил-, этил- -пропил-, изопропил-, н-пропилсульфиды, а также тиофан, 2-метил-тиофан, 3-метилтиофан и пентаметиленсульфид. Из производных тиофена Берчу с соавторами удалось идентифицировать и охарактеризовать 2,3,4-триметилтиофен, 2,3-диметил -этил-тиофен, 2,3,4,5-тетраметилтиофен и 2,3,4-триметил-5-этилтио-фен. [c.54]

А. Е. Чичибабин [118] в бакинской нефти обнаружил диэтилпро-пионовую и изоамилуксусную кислоты в румынской нефти найдены у-метилвалериановая и 6-метилкапроновая кислоты. Многочисленные кислоты жирного ряда выделены из легких дистиллятов калифорнийской нефти, в том числе муравьиная, уксусная, нропионовая, масляная, изомасляная, валериановая, изовалериа-новая, энантовая, метилкапрононые, капроновая и др. Из высших кислот жирного ряда в газойле японской нефти [119] обнаружены миристиновая, пальмитиновая, стеариновая и арахиновая кислоты. Такие же кислоты найдены и в веретенном дистилляте бориславской нефти [120]. В 1932 г. Ланкин [121] определил общее содержание алифатических кислот в нефтяных фракциях, не пытаясь при этом их идентифицировать. Он установил, что в кислотах из грозненских нефтей содержится около 3,6% жирных кислот с температурой кипения от 200 до 300°. [c.76]

Этим путем удалось выделить и охарактеризовать несколько индивидуальных алифатических и циклических сульфидов (тиофанов). Этим же путем показано наличие производных тиофана общей формулы С На 8 [4] в бензиновом дистилляте иранской нефти. Методом сульфирования для выделения и общей характеристики сернистых соединений пользовались и в исследовательских работах [5—7]. Из бензино-керосинового дистиллята кокай-тинской нефти Узбекской ССР был получен и охарактеризован а-метилтиофан [8]. Методом сульфирования керосинового дистиллята иранской нефти (140—250° С) 0,4 объемн. % 98%-ной серной кислоты выделено и идентифицировано 27 индивидуальных сернистых соединений [9]. Этот метод чрезвычайно сложен, о чем свидетельствует схема, приведенная на рис. 7. Индивидуальные сернистые соединения выделяли в виде комплексов с ацетатом ртути, которые затем разлагали. Строение сернистых соединений устанавливали по физическим свойствам и химической характеристике с помощью инфракрасных спектров. Спек-трометрировали углеводороды, полученные гидрогено-лизом сернистых соединений на никеле Ренея. Таким сложным путем идентифицированы моно- и бициклические сульфиды, диалкилсульфиды и тиофены. [c.97]

Содержание жирных карбоновых кислот С Н2п+1С00Н в нефтях не превышает сотых долей процента. В различных нефтях идентифицировано до 40 отдельных представителей их с числом углеродных атомов от до 25- Среди них преобладают кислоты [c.33]

Ароматические углеводороды с еще более короткими боковыми цепями выходят в составе фракции тяжелых ароматических углеводородов. Смолы гудрона западносибирской нефти (ом, табл. 2), также имеют нафтено-ароматическйй каркас, включающий в "средней" молекуле 2-3 ароматических и 3-5 нафтеновых колец. В составе смол в работах [21,22] были идентифицированы пиридиновые основания, амины. амиды, фенолы, хинолины, карбоновые кислоты и тиазолы. [c.8]

Методом газожидкостной хроматографии (ГЖХ) идентифицировано до 22 MOHO-, дикарбоновых и ароматических поликарбоновых кислот в продуктах окисления гуминовых кислот и фульвокислот. Метилирование ГК и ФК позволило подойти также к анализу фенольных структур обший выход поликарбоновых кислот при этом достигает 20 %. При анализе почв методом ГЖХ можно получить оперативную информацию о содержании различных ХЗВ, например пестицидов, фенолов, углеводородов нефти. [c.246]

Азотсодержащие основания являются носителями основных свойств среди компонентов нефтяных систем. Доля азотсодержащих оснований в нефти, титруемых хлорной кислотой в уксуснокислой среде, колеблется от 10 до 50%.. В настоящее время в нефтях идентифицировано более 100 алкил- и ареноконденсированных аналогов пиридина, хинолина и других оснований. [c.75]

Считается, что в полициклонафтеновых кислотах все циклы сконденсированы в единую систему, причем циклы в основном шестичленные. Сведения о кислотах с неконденсированными полиметиленовыми кольцами отсутствуют. Трициклические нафтеновые кислоты по содержанию в нефти уступают моно- и бициклическим и составляют на нефть не менее 0,05 %. Тетрациклических нафтеновых кислот меньше —0,033 %, для них характерна стероидная структура. В последнее время идентифицированы несколько кислот типа [c.276]

К истинно минеральным компонентам нефти относятся различны растворимые соли, образованные металлами и кислотами, а также диспергированные до коллоидного состояния минеральные вещества, вмещающие нефть пород. В нефтях идентифицировано > 40 различных элементов, главными из которых являются ванадий и никель (см. гл. 7). Однако их следует рассматривать как входящие в состав элементоорганических соединений, а не минералов. Содержание твердых минв ральных частичек в нефти не превышает обычно 1,5 %. Из присутствие в нефти затрудняет ее транспортирование по трубопроводам, вызывав износ трубопроводов, приводит к отложению твердых остатков в тепла обменной аппаратуре, что ухудшает ее работу и повышает зольносл тяжелых остатков перегонки нефти. Минеральные примеси могут быть I виде растворенных в воде солей, например хлоридов, которые гидрО лизуются при нагреве с образованием хлористого водорода. Послед ний растворяет отложения сернистого железа, защищающего поверхность трубопроводов от коррозии. Высвободившийся сероводород участвует в дальнейших процессах коррозии. [c.48]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология