Гидроперекиси разрушение

Определение местонахождения —00— группы у перекисей углеводородов удается путем осторожного разрушения ее, не затрагивающего по возможности углеродного скелета молекулы, либо сопровождаемого расщеплением его вблизи перекисной группы. Образующиеся в результате более устойчивые (чем исходная перекись или гидроперекись) кислородсодержащие соединения (спирт, альдегид или кетон) идентифицируются затем обычными путями. [c.82]

Окисление кумола в гидроперекись с последующим ее разрушением серной кислотой относится к реакции того же типа, хотя и не приводит к получению жирноароматического кето- [c.192]

Как необратимую потерю тимина в цепи ДНК можно рассматривать превращение его в гидроперекись (только в присутствии кислорода) с выходом, равным примерно одной молекуле на 100 эв (около 30% выхода разрушения хромофора). [c.29]

В приведенном выше примере гидроперекись образуется в результате замещения молекулой кислорода активированного углеродного атома у двойной связи. В процессе замещения может произойти смещение двойной связи, но не разрушение ее. При образовании двузамещенных перекисей процесс окисления протекает через прямое соединение кислорода с двойной связью. Так происходит в случае стирола, который при таком окислении образует полимер путем процесса, подобного сополимеризации. Полимер перекиси представляет собой нелетучий смолоподобный продукт, состоящий из следующих структурных единиц [c.286]

При мягких температурных условиях распад третичных гидроперекисей ограничивается во многих случаях разрушением О—О группы, сопровождаемым образованием алкоголей и сохранением углеродного скелета молекулы. Такое направление распада мы наблюдали у гидроперекисей нафтеновых углеводородов —метилциклогексана и декалина — при температуре до 80°. Подобным же образом ведет себя гидроперекись третичного бутила [158], обра зующая при нагреве (в жидкой фазе) до 95—100° только третичный бутиловый спирт и кислород и лишь в условиях взрывного разложения при 250° — главным образом ацетон и метиловый спирт [c.168]

Подобное окисляющее действие при обыкновенной температуре гидроперекиси, повидимому, способны оказывать не только на олефиновые, но и на насыщенные соединения, в частности, на углеводороды, содержащие третичный углеродный атом. На это указывают наши опыты, связанные с попыткой перекристаллизовать гидроперекись тетралина из чистого изопентана смешение этих веществ приводит при обыкновенной температуре к быстрому разрушению весьма устойчивой в этих температурных условиях гидроперекиси тетралина и образованию вязкого, некристаллизующегося (после испарения растворителя) продукта, не содержащего перекисного кислорода, ближе не исследованного. [c.169]

К числу активных частиц молекулярной природы относятся в первую очередь гидроперекиси, распад к-рых на радикалы индуцирует вырожденное разветвлениз кинетич. цепей окисления и распад макромолекул, сопровождаемый падением мол. массы и потерей прочности полимера. Гидроперекись — главный разветвляющий продукт в процессах термического, фото- и радиа-, ционнохимич. окисления большинства полимеров. Поэтому одна из важных задач стабилизации полим еров — подавление вырожденного разветвления, т. е. разрушение гидроперекисей без образования радикалов. Существует ряд способов такого разрушения кислотно-каталитич. распад, катализ разложения комплексными соединениями ионов,переходных металлов, взаимодействие с органич.. сульфидами и фосфитами. Врзможность использования каждого из этих.способов и их эффектив- [c.240]

Механизм действия серусодержащих ингибиторов не ограничивается разрушением гидроперекисей без образования радикалов. В присутствии диалкилсульфоксида и фенилбензолтиосульфината концентрация гидроперекисей при окислении сквалена не уменьшается, хотя, например, фенилбензолтиосульфинат активно разрушает гидроперекись кумола [28]. Возможно, что в случае диалкилсульфоксида образуется молекулярный комплекс с участием гидроперекиси и 8 -> 0-группы стабилизатора, в котором гемолитический распад перекисной группы затруднен [25]. Реализация того или иного механизма стабилизации зависит от природы субстрата. При окислении алифатических цепочек (например, в кумоле) серусодержащие ингибиторы восстанавливают гидроперекиси в неактивные формы, тогда как стабилизация олефинов (например, сквалена) осуществляется путем комплексообразования. [c.115]

Эта теория во многих случаях находит серьезное экспериментальное подтверждение . Так, при окислении метилолеата при обычной температуре оод действием ультрафиолетовых лучей или же при 60°, Свифту, Доллеару и О Коннору удалось выделить и охарактеризовать гидролерекись метилолеата. Эту гидроперекись выделяли из общей смеси продуктов реакции посредством многократной перекристаллизации в ацетоне при 80°, поскольку при перегонке была опасность разрушения молекулы гидроперекиси. Из 500 г окисленного метилолеата авторы после двух перекристаллизаций получили 15 г гидроперекиси метилолеата 90%-ной чистоты. Полученное соединение является смесью двух изомеров [c.38]

К числу активных частиц молекулярной природы относятся в первую очередь гидроперекиси, распад которых на радикалы индуцирует вырожденное разветвление, т. е. размножение кинетических цепей окисления. Гидроперекись является Главным разветвляющим агентом в процессах термического, фото- и радиа-ционно-химического окисления большинства полимеров, и поэтому одна из важных задач стабилизации полимеров состоит в разрушении гидроперекисей без образования радикалов, т. е. в подавлении вырожденного разветвления. Имеется ряд путей и механизмов безрадикального разложения гидроперекисей кислотно-каталитический распад, катализ разложения комплексными соединениями ионов переходных металлов, взаимодействие с органическими сульфидами и фосфитами. Возможность использования каждого из этих путей и их эффективность зависят от природы полимера и условий его эксплуатации. Вопросы кинетики и механизма вырожденного разветвления, а также проблемы подавления вырожденного разветвления рассмотрены болре подробно в гл. V—VII. [c.48]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология