Стабилизация полимеров

Таким образом, окисление полимеров молекулярным кислородом— одна из самых распространенных химических реакций, которая является причиной старения полимеров и выхода из строя изделий. Окисление ускоряется под действием ряда химических реагентов и физических факторов, особенно тепловых воздействий. Процесс окисления протекает по механизму цепных свободнорадикальных реакций с вырожденным разветвлением. Механизм и кинетический анализ процесса термоокислительной деструкции полимеров показывают влияние химической природы полимера на его стойкость к этим воздействиям. Стабилизация полимеров от окислительной деструкции основана на подавлении реакционных центров, образующихся на начальных стадиях реакции полимера с кислородом, замедлении или полном прекращении дальнейшего развития процесса окислительной деструкции. ЭтЬ достигается введением ингибиторов и замедлителей реакций полимеров с кислородом, причем одни ингибиторы обрывают цепные реакции, другие предотвращают распад первичных продуктов взаимодействия полимерных макромолекул с кислородом на свободные радикалы. Сочетание ингибиторов этих двух классов позволяет реализовать эффект синергизма их действия, приводящий к резкому увеличению времени до начала цепного процесса окисления (индукционного периода). [c.275]

Пути стабилизации полимеров весьма разнообразны. Повышения стабильности полимеров можно достичь, например, за счет, удаления из них (или исключения попадания в полимеры) примесей, ускоряющих процессы старения, путем модификации полимерной цепи или изменением ее структуры. Однако наиболее распространенным методом стабилизации полимеров является введение в них специальных добавок, получивших название стабилизаторов. Принято классифицировать стабилизаторы в зависимости от характера агентов, вызывающих старение полимеров (антиоксиданты, термостабилизаторы, светостабилизаторы, антиозонанты, антирады, противоутомители и пр.). [c.618]

Одним из перспективных направлений в области стабилизации полимеров является применение в качестве антиоксидантов стабильных свободных радикалов, впервые предложенных для этих целей Розанцевым и Нейманом [13, с. 41 67]. Имеются все предпосылки предполагать, что дальнейшие успехи в области синтеза таких антиоксидантов позволят применять их и для стабилизации синтетических каучуков. [c.642]

Оформление технологического процесса получения изопреновых каучуков с использованием различных каталитических систем не имеет принципиальных отличий. Технологическая схема включает следующие основные стадии [22] 1) полимеризация изопрена 2) дезактивация катализатора 3) стабилизация полимера 4) водная дегазация каучука 5) сушка каучука 6) очистка возвратного растворителя. [c.219]

Механизм стабилизации полимеров при термоокислительной деструкции предполагает захват пероксидного радикала R02 молекулой стабилизатора (при термоокислительной деструкции его называют антиоксидантом) К Н. При этом происходит замена высокоактивного радикала НОг- на малоактивный радикал К-, образующийся из антиоксиданта [c.73]

В процессе полимеризации в водной среде возможен гидролиз этих мономеров. Указанные особенности акрилатов отражаются на механизме образования и стабилизации полимер-мономерных частиц при эмульсионной полимеризации, на кинетике процесса, на протекании вторичных процессов, на адсорбции взятого для получения эмульсии мономеров эмульгатора и на агрегативной устойчивости получаемых латексных систем [4]. При эмульсионной полимеризации водорастворимых мономеров под [c.388]

Применение некоторых эффективных антиоксидантов затруднено из-за их плохой совместимости с полимером, высокой летучести, вымываемости из полимера и др. Была высказана мысль о перспективности применения высокомолекулярных антиоксидантов для стабилизации полимеров [60], которые исключают указанные недостатки низкомолекулярных соединений. В последнее вре- [c.640]

Шляпинтох В. Я. Фотохимические превращения и стабилизации полимеров. — М. Химия, 1979. [c.379]

Эмануэль Н.М., Бучаченко А,П, Химическая физика отроения и стабилизации полимеров, - М, Наука, 1982, [c.71]

Эмануэль Н.Н, Бучаченко А.Л, Химическая физика старения н стабилизации полимеров. - М. Наука. 1982.- 360 с. [c.58]

Влияние стабилизаторов на свойства покрытий. Изучение старения и разложения полиэтилена показывает, что в большинстве случаев без соответствующей стабилизации использовать его нецелесообразно. Применение стабилизаторов играет большую роль в современной технике, так как благодаря стабилизации удается получить большое количество технически ценных изделий. Экономический эффект от применения стабилизаторов, несмотря на их высокую стоимость по сравнению с полимерами, может быть очень значительным. Проблемам стабилизации полимеров посвящены монографии и обзорные статьи [7, 44, 451. [c.129]

Полимераналогичные превращения и макромолекулярные реакции. Деструкция полимеров. Стабилизация полимеров. [c.172]

Указанные преимущества ВАО могут позволить успешно решить задачу эффективной стабилизации полимеров, особенно в тех условиях, где нужно исключить потери за счет летучести и экстракции (при повышенных температурах, в аппаратах иа границе воздух — вакуум, при контакте с маслами, водой и т. п.). [c.30]

Эпоксидированные полимеры являются химически реакционноспособными веществами и могут использоваться для проведе 1ИЯ дальнейшей их модификации. Так, при их реакции с ароматическими аминами получаются привитые антиоксиданты, способствующие лучшей стабилизации полимеров, чем их соответствующие низкомолекулярные аналоги. Сами эпоксидированные полимеры обладают повышенной адгезией к металлам и другим полярным поверхностям, что позволяет применять их в качестве покрытий и клеевых композиций. [c.285]

Стабилизация полимеров для защиты от старения [c.264]

Как видно из приведенных примеров, проблема стабилизации полимеров является весьма сложной и многоплановой. [c.275]

Стабилизация полимеров. Некоторые полимеры, в том числе насыщенные и ненасыщенные полиуглеводороды, склонные к окислению кислородом воздуха под действием тепла, применяют в смеси со специальными веществами — антиоксидантами (антиокислителями). Они предотвращают или замедляют окисление. В качестве антиоксидантов применяют ароматические соединения с фенольными или аминогруппами. Действие их основано на способности прерывать цепную реакцию окисления. [c.90]

Так как окислительная деструкция полимеров всегда приводит к ухудшению их физико-механических свойств, вопрос о стабилизации полимеров к окислительной деструкции и старению в процессе эксплуатации приобрел чрезвычайно большое значение. [c.279]

Принцип стабилизации полимеров к деструкции, протекающей по радикальному механизму, заключается в ингибировании цепного процесса (аналогично ингибированию цепной полимеризации). Общая схема ингибирования может быть выражена следующим уравнением [c.279]

Новым и очень перспективным направлением стабилизации полимеров является использование в качестве антиоксидантов стабиль 1ых радикалов, которые малоактивны при обычной температуре и не могут инициировать деструкцию полимера, а с повышением температуры взаимодействуют с активными радикалами, возникающими в процессе [c.281]

Шляпинтох в. я. / Фотохимические превращения и стабилизация полимеров. М. Химия, 1979, 344с. [c.155]

Применение стабильных радикалов в качестве антиоксидантов открывает широкие возможности в области стабилизации полимеров, поскольку стабильные радикалы, по всей вероятности, достаточно универсальны по отношению к различным классам полимеров. [c.282]

Некоторые гетероцепные полимеры деполимеризуются при нагревании с довольно высоким выходом. Так, полиметиленоксид деполимеризуется с образованием формальдегида, а при нагревании целлюлозы в вакууме при 100 С удается получить с хорошим выходом 1,6-ангидро-глюкозу. Тепловое воздействие играет большую роль и при других видах деструкции полимеров, повышая скорость, например, химической деструкции, механохимических процессов. Поскольку в условиях эксплуатации полимеров обычно протекает не термическая, а термоокислительная деструкция, то принципы стабилизации в этом случае ничем не отличаются от стабилизации полимеров к окислительной деструкции. [c.290]

Синтетические каучуки, как и большинство полимеров, под влиянием различных факторов претерпевают необратимые изменения, сопровождающиеся полной или частичной потерей ими основных свойств. Подобные необратимые процессы принято называть старением полимеров. Старение полимеров может быть вызвано различными причинами (действием кислорода, тепла, озона, света, радиации, агрессивных сред, механическими воздействиями) и сопровождается изменением как микро-, так и макроструктуры полимера. Способность полимера сохранять свои свой-С7ва принято называть его стабильностью, а совокупность мероприятий, предотвращающих частично или полностью процессы старения, носит название стабилизации полимеров. [c.618]

Чтобы с успехом перерабатывать богатые олефинами газы г устранить нежелательные повышения температуры и местные перегревы катализатора, приводящие в результате отложений сажи к быстрой его деЕ активации, перед входом в контактный аппарат к исходному сырью примешивают некоторое количество газов стабилизации полимер-бензина, которые бедны олефинами. Этим самым содержание олефинов в исходном газа понижают в среднем с 38% до 28—30%. Полученная смесь газов проходит при 205 серию контактных аппаратов для полимеризации и отсюда попадает через конденсатор в приемник, из которого избыточный газ выпус ают через вентиль, регулирующий давление. Затем полимер-бензин стабилизируют нод таким высоким давлением, чтобы часть газов стабилизации <5ез всякого дополнительного компримирования можно было использовать длразбавления исходного сырья перед вводом в контактный аппарат. Оста1 ьнос количество газов стабилизации передают в топливную сеть или используют для других целей. Давление во всей установке поддерживают постоянным при помощи регулирующего вентиля гса приемнике жидких продуктов полимеризации, находящемся после конденсатора. Режим процесса полимеризации можно варьировать в широких пределах. Ни в коем случае не следует его ограничивать жесткими рамками, наоборот, нужно иметь возможность, не изменяя схемы, приноравливать процесс к любым г онкретным условиям. На описанной выше установке [54] производят полимер-бензин из смеси углеводородов Сд-64, полученной с установки каталитического крекинга и имеющей следующий состав (в % мол.) [c.307]

Применение ряда современных методов исследования, например метода электронного парамагнитного резонанса, позволяющего определять структуру и концентрацию свободных радикалов, образующихся при окислении, термическом, фотохимическом, радиационном, механическом распаде полимеров, метода ядерного магнитного резонанса и других дало возможность изучить механизм старения и стабилизации полимеров н разработать эффективные методы стабилизации различных классов полимеров. Для многих из них предложены меры комплексной защиты от теплового, термоокислительного, светоозонного, радиационного старения. При этом оценка эффективности противостарителей осуществляется не только по активности в химических реакциях, но и по растворимости в полимере, летучести, термостабильности и другим факторам. Полиэтилен, например, хорошо защищается от термоокислительной деструкции в присутствии небольших количеств (0,01 /о) фенольных или аминных антиоксидантов, что важно для его переработки. При эксплуатации полиэтилен достаточно стабилен, тогда как полипропилен нуждагтся в защите от старения при эксплуатации. Здесь более эффективны такие антиоксиданты, как производные фенилендиаминов. Для защиты полиэтиленовых пленок от действия ультрафиолетового света применяют <5г < -фенолы. Весьма важна проблема стабилизации ненасыщенных полимеров (каучуков), где достаточно эффективны аминные про-тивостарители или их сочетание с превентивными антиоксидантами. [c.273]

При исследовании деструкции и стабилизации полимеров изотермический и динамический методы ТГА предлагается сочетать следуюи нм образом, Вначале необходимо снять кривые ДТГ II ГГ в динамическом режиме и по пим определить хар л<-терные температурные точки, соответствующие началу разложения, потерн 10% массы и максимальной скорости деструкции. Затем сн1 ают кривые ТГА в изотермическом режиме гфн нескольких температурах вблизи указаиных температурных точек. [c.119]

И. 1ложены научные основы получения полимеров, описаны их структура н главные физико-химические и механические свойства. Классификация процессов синтеза полимеров рассмотрена в связи с их структурой и свойствами. Рассмотрены возможности химической модификации и стабилизации полимеров. формирование в них сетчатых структур с повышенной механической и термической стабильностью. [c.2]

Изучение химических реакций полимеров имеет в виду две важные, но различные цели модификацию свойств известных и доступных природных или промышленных полимеров и стабилизацию свойств полимера, которые могут изменяться в нежелательную сторону в результате воздействия теплоты, света, воздуха и разных химических веществ, в контакте с которыми находится изделие из полимера. Так, например, защита от тепловых и окислительных воздействий позволяет резко удлинить сроки эксплуатации изделий из полимеров. Совершенно очевидно, что задачи модификации и стабилизации полимеров могут тесрю переплетаться, так как в результате модификации могут быть получены более стабильные полимеры. Таким образом, модификацией можно назвать изменение свойств полимеров для получения нового качества или устранения нежелательного качества полимера. Модификация может быть физической и химической. Для улучшения свойств полимеров при физической модификации используется направленное изменение их физической структуры (см. ч. 2), а при химической модификации — химические реакции по функциональным группам или активным центрам, в макромолекулах. Однако во всех случаях модификация приводит к изменению не только химических, но и физических и механических свойств полимеров. Именно тесная связь этих свойств, как мы уже знаем, определяет ценные качества полимеров в природе, технике и быту. [c.215]

Рассмотрим основные пути стабилизации полимеров и определим круг веществ, которые выполняют функцию стабилизаторов. Эти стабилизаторы часто называют прогивостарителями они служат и как антиоксиданты, т. е. вещества, препятствующие развитию цепи окислительных реакций в полимерах. [c.267]

Стабилизация полимеров к фотохимической деструкции основана на введении в полимер соединений, которые легко поглощают световую энергию и трансформируют ее так, что она излучается ими квантами меньшей энергии, безопасными для полимера. Примером таких фотостабилизаторов являются бензофенон и его производные (ди-, триокси-бензофеноны, оксиметоксибензофеноны и др.). Трансформация световой энергии оксибензофеноном протекает через стадию образования хино-идной структуры по схеме [c.292]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.539 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.539 ]

Защита от коррозии старения и биоповреждений машин оборудования и сооружений Т2 (1987) -- [ c.2 , c.50 , c.280 , c.431 ]

Органическая химия (1987) -- [ c.389 ]

Химия высокомолекулярных соединений Издание 2 (1966) -- [ c.365 , c.370 , c.371 ]

Деформация полимеров (1973) -- [ c.369 ]

Кинетика полимеризационных процессов (1978) -- [ c.116 , c.120 , c.121 ]

Кинетический метод в синтезе полимеров (1973) -- [ c.196 , c.197 ]

Основы общей химической технологии (1963) -- [ c.310 ]

Химия синтетических полимеров Издание 3 (1971) -- [ c.231 ]

Химия и технология синтетического каучука Изд 2 (1975) -- [ c.242 , c.244 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология