Поверхностное давление площади

Монослои полимерных веществ, по-видимому, не образуют так называемых твердообразных пленок, которые характерны, например, для стеариновой кислоты на подложке, содержащей ионы кальция. Низкомолекулярные одноцепочечные соединения обнаруживают на кривой поверхностное давление — площадь отчетливый излом при разрушении пленки, после которого, несмотря [c.278]

О взаимодействии между ориентированными на границе раздела молекулами монослоя и веществами, растворенными в объеме жидкой фазы, можно судить по изменению свойств монослоя — его поверхностного давления, площади при постоянном поверхностном давлении и поверхностного потенциала. Шульман с сотрудниками установили, что введение под монослой некоторых веществ в виде разбавленного раствора приводит к изменению поверхностного потенциала, что обусловлено взаимодействием между двумя разными типами молекул. Если силы вандерваальсового притяжения между неполярными частями обоих соединений достаточно велики, введенное вещество быстро проникает через монослой, независимо от начального поверхностного давления, причем образуется смешанный монослой, содержащий оба соединения в определенном стехиометрическом соотношении [59]. [c.308]

А. Нахождение зависимостей типа поверхностное давление — площадь из изотерм адсорбции [c.455]

Грег [42а] (см. также [41]) рассмотрел различные типы зависимостей поверхностное давление — площадь, полученные из изотерм адсорбции. Качественно эти зависимости подобны аналогичным зависимостям для пленок на поверхностях твердых тел и жидкостей, следовательно, соответствующие уравнения состояния применимы и для двумерных фаз. [c.455]

Стандартным приемом анализа поведения пленок нерастворимых ПАВ на жидких поверхностях является метод построения изотерм поверхностное давление — площадь поверхности, приходящаяся на молекулу или моль ПАВ. Данная зависимость аналогична трехмерной зависимости давление — объем. [c.164]

Рис. 30. Кривые поверхностное давление — площадь для монослоев сывороточного альбумина

Р И С. 338. Изотермы поверхностное давление — площадь поверхности для сополимеров и физических смесей винилацетата и октадецена. [c.532]

Рис. 340. Изотермы поверхностное давление — площадь поверхности для сополимеров

Р II с. 341. Изотерма поверхностное давление — площадь поверхности для поливинилового спирта. [c.534]

Р и с. 342. Изотерма поверхностное давление — площадь поверхности для сополимера винилового спирта и винилстеарата (3 1). [c.535]

Р и с. 343. Изотермы поверхностное давление — площадь поверхности для поливинилацетата, стеариновой кислоты и их смеси эквимолярного состава. [c.535]

Р н с. 345. Изотермы поверхностное давление — площадь поверхности для поливинил- [c.537]

Р и с. 346. Изотерма поверхностное давление — площадь поверхности для сополимера винилацетата и винилбензоата (2,6 1,0). [c.538]

Р и с. 351, Изотермы поверхностное давление — площадь поверхности для полиалкилакрилатов. [c.543]

I II с. 352. Изотермы поверхностное давление — площадь поверхности для полиалкилакрилатов на границе раздела фаз циклогексан — вода. [c.543]

Р И С. 354. Изотермы поверхностное давление — площадь поверхности для полиалкилметакрилатов. [c.544]

Р и с. 357. Изотермы поверхностное давление — площадь поверхности для винилизобутилового эфира и его полимеров. [c.547]

Р II с. 358. Изотермы поверхностное давление — площадь поверхности для стереорегулярных полиметилметакрилатов. [c.549]

Р и с. 360. Изотермы поверхностное давление — площадь поверхности для стереоблочного полиметилметакрилата и эквимолярных смесей изотактического и синдиотактического полимеров. [c.550]

Рис. 361. Изотермы поверхностное давление — площадь поверхности для поли-у-

Каваи указал, что хотя величины 2 и со, полученные из соотношения поверхностное давление — площадь удельной поверхности, приводят к разумным по порядку величины значениям гибкости полимеров различных типов, однако параметр со в своей теоретической основе недостаточно четок [751. Согласно Каваи, причина этого состоит в том, что на границе раздела фаз макромолекулы могут находиться в совершенно различных конформациях в зависимости от того, находятся ли они в конденсированном состоянии или упакованы менее плотно. Это означает, что не только энтальпийная, но [c.552]

Поверхность, /мономерное звено Р и с. 362. Изотермы поверхностное давление — площадь поверхности для поливинилацетата различного молекулярного веса. [c.554]

Теоретические представления о монослоях связаны с существованием поверхностных фаз, изменения состояния которых обнаруживаются по перегибам кривых поверхностное давление—площадь. Свойства этих фаз описываются главным образом эмпирическими уравнениями состояния, аналогичными уравнениям для трехмерных твердых, жидких и газообразных фаз [78]. Особое внимание было обращено на явление гистерезиса, связанное с влиянием двойного электрического слоя, образующегося на обращенной к воде стороне растекшейся мономолекулярной пленке. В возникновении гистерезиса большое значение, по-видимому, имеет строение поверхностных слоев воды, поэтому данные, полученные для монослоев, способствовали развитию новых представлений о структуре воды [79]. [c.295]

Изменения состояния монослоя по мере сжатия могут быть обнаружены путем измерения зависимости между поверхностным дав. 1еннем (-[] и площадью (А), приходящейся на одну молекулу липида. Типичная диаграмма зависимости поверхностное давление — площадь представлена на рисунке 280. Как видно нз этой диаграммы, на кривых наблюдаются точки перегиба, которые соответствуют переходу монослон из одного состояния в другое. Экстраполяция кривых сжатия к нулевому давлению позволяет риссчитать площадь, занимаемую молекулами различных липидов на границе раздела фаз. [c.550]

В ряде работ [26, 27] была установлена весьма характерная особенность монослоев полимеров, заключающаяся в том, что рассчитанная из изотерм поверхностного давления площадь поверхности, занимаемая мономерным звеном, значительно меньше величину, получаемой расчетным путем для плотно упакованной модели, а толщина мономолекулярного слоя превышает расчетную величину. Характер изотерм и то, что монослои полимеров дают на поверхности при определенных условиях жидкорастянутые пленки, позволяют связать ряд особенностей их поведения с гибкостью макромолекул. Нами были проведены исследования свойств монослоев низкомолекулярных полиэфиров в области молекулярных весов, начиная с 600, которые показали, что даже для таких низкомолекулярных полимеров наблюдается несоответствие рассчитанных значений площади с найденными из изотерм. Так, для полиэфира с молекулярным весом 640 расчетная толщина монослоя со- [c.314]

Однако не во всех случаях поведение адсорбционных слоев характеризуется такими типичными кривыми поверхностное давление — площадь. Некоторые вещества, особенно полимеры, дают монотонные кривые тина кривой I на рис. 106, который, как правило, наблюдается при температурах выше критической. Иногда, если только не применяются особо высокочувствительные весы, па кривых не обнаруживается сколько-нибудь заметный участок, соответствующий низким поверхностным давлениям. Этому случаю отвечают кривые// и IIIна рис. 106, которые сразу поднимаются резко вверх. Часто форма кривых определяется условиями их получения температурой, природой подложки, длиной углеводородной цепи, природой полярной (ионной) группы адсорбированных молекул и т. п. На рис. 107 показано влияние температуры [c.276]

Рис. 111. Кривые поверхностное давление — площадь для монослоев октадецилсульфата натрня (при 14°).

В последние годы все больше внимания уделяется пленкам на поверхностях раздела типа жидкость — жидкость (чаще всего типа вода—жидкость). Некоторые работы в этой интересной области были рассмотрены в предыдущих разделах, посвященных белковым и полимерным пленкам. Хатчинсон [201] описывает ряд опытов на пленках кислот с неразветвленными цепями и спиртов на поверхностях раздела вода — бензол, вода — циклогексан и вода — СнНзо. Во всех случаях спирты (гексиловый, октиловый, децнловый и додециловый) давали более конденсированные пленки, чем кислоты (масляная, капроновая, канриловая и лауриловая), с экстраполированной площадью молекулы в плотном монослое 20 А . Правило Траубе (разд. 1П-7Г) к этим системам не применимо, что указывает а непараллельную ориентацию молекул на поверхности раздела. Данные по адсорбции спиртов на поверхности раздела вода — октан описываются уравнением (П-67) или (П-133), при этом, однако, с увеличением длины цепи площадь молекулы в плотном монослое возрастает, поэтому можно предположить, что ориентация не является строго вертикальной [202]. Как правило, при данном поверхностном давлении площадь пленок спиртов и кислот на исследованных поверхностях раздела больще, чем на границе вода — воздух. (Этого, собственно, можно было ожидать, поскольку неполярный растворитель стремится уменьшить когезию между углеводородными цепями.) Однако давление, при котором происходит переход газообразной пленки в конденсированную фазу, более низкое, возможно потому, что значительная боковая адгезия между полярными группами при высоком сжатии с избытком компенсирует уменьшение когезии между углеводородными хвостами. Исследования заряженных монослоев на поверхностях раздела масло— вода вкратце обсуждаются в следующем разделе. [c.144]

В ряде работ [26, 27] была установлена весьма характерная особенность монослоев полимеров, заключающаяся в том, что рассчитанная из изотерм поверхностного давления площадь поверхности, занимаемая мономерным звеном, значительно меньше величины, получаемой расчетным путем для плотно упакованной модели, а толщина мо-помолекулярного слоя превышает расчетную величину. Характер изотерм и то, что монослои полимеров дают на поверхности при определенных условиях жидкорастянутые пленки, позволяют связать ряд особенностей их поведения с гибкостью макромолекул. [c.314]

Для смесей полярных полимеров изотерма поверхностное давление — площадь подобна средней расчетной кривой для смеси поливинилацетата и поливинилбензоата [92]. Давление при сжатии может, однако, отклоняться от среднего в зависимости от характера упаковки (см , например, работу [93], где описана смесь винилацетат — стеариновая кислота). [c.162]

Береджик [96, 97] исследовал полиметилметакрилат с различной тактичностью и показал, что изотермы поверхностное давление — площадь и полученные на их основании данные могут быть использованы для установления различия между атактическими, изотактическими, синдиотактическими и сте-реоблочными полимерами метилметакрилата и их смесями. [c.162]

Изотермы поверхностное давление - площадь получали с помощью пластинки Вильгельми. Смесь ПАВ - гексадекан наносили на поверхность воды из раствора в пентане. Отношение гексадекана к ПАВ (смеси тритона X—15 и тритона X—14) было фиксированным, и для монослоя, образованного смесью, снимали изотерму поверхностное давление — площадь (тг —а). Отношение (по массе) гексадекана к ПАВ увеличивали до тех пор пока не достигали стационарного уровня на изотерме в координатах тт — а. Каждое измерение проводили на заново нанесенном монослое. При увеличении отношения гексадекан/ПАВ до более чем 20 1 не наблюдали изменений в изотермах. Сжимаемость монослоя, рассчитанную для соотношения гексадекан—ПАВ, равного 20 1, относили к границе раздела liAB — гексадекан. [c.400]

Р и с. 347. Изотермы поверхностное давление — площадь поверхности для поливинилацетата, поливинилбензоата и их эквимолярных смесей. [c.538]

Введение в макромолекулы второго мономера, такого, как 2-винилпири-дин, увеличивает способность пленок к растеканию. Такой переход совершается постепенно и зависит от концентрации 2-винилпиридина в сополимере (рис. 350). Необходимо отметить, что в случае полиэлектролитов изотермы поверхностное давление — площадь поверхности для сополимера снимались в изоэлектриче-ской точке. С понижением содержания кислоты в сополимере (кривые 2—5) число водородных связей уменьшается. Это обстоятельство, а также образование цвиттер-иона и составляют причины, объясняющие наблюдаемые переходы от одной изотермы к другой. [c.540]

Р и с. 350. Изотермы поверхностное давление — площадь поверхности для поли-4-винилбензойной кислоты (ПВБК), поли-2-винилпиридина (ПВП) и их сополимеров. [c.541]

Изотермы поверхностное давление — площадь поверхности для 1 акрилата (ПМА), полицетилакрилата (ПЦА) и их сополимеров. [c.544]

Р II с. 355. Изотермы поверхностное давление — площадь поверхности для поливинилал- [c.545]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология