Когезия тангенциальная

Измерение когезии производят путем отрыва при ударе тонкого слоя битума, склеивающего две параллельные пластины из определенного стандартизованного материала. Отрыв может быть осуществлен в когезиметре Лэотэ, где производится резкое натяжение пластинчатой пружины, изгиб которой измеряется, или в когезиметре Дюрие — ударом маятникового копра, падающего перпендикулярно или тангенциально к поверхности склеивания по высоте отскока копра после удара определяют энергию, израсходованную на преодоление когезии. [c.51]

Наряду с этими двумя константами ит и йг, содержащимися в уравнениях Лэнгмюра и БЭТ, выражение изотермы адсорбции Де Бура включает и третью константу ки Она характеризует неучтенное в прежних теориях взаимодействие между молекулами адсорбата (тангенциальную когезию), определяемое константой а уравнения Ван-дер-Ваальса. Учет этого взаимодействия, необходимый для полноценного описания адсорбционного процесса, является, несомненно, достоинством теории Де Бура. [c.156]

Классификацию пленок целесообразно проводить по величине тангенциальной когезии, возникающей между молекулами пленки. Такая классификация предусматривает 4 типа пленок. [c.55]

Конденсированные п л е к и. В конденсированных пленках молекулы весьма прочно связаны друг с другом тангенциальной когезией. Если имеющаяся площадь достаточно велика, чтобы быть целиком заполненной такой пленкой, поверхность становится двухфазной системой, что легко обнаруживается колебанием скачка потенциала при движении электрода ПО поверхности. Форма кривых для конденсированных пленок в координатах давление— площадь характеризуется резким ростом давления, начиная с площади, при которой молекулы приходят в состояние плотной упаковки. Пленки этого типа наиболее распространены. [c.57]

Конденсированные плёнки иногда являются твёрдыми молекулы не могут свободно передвигаться в плёнке, так что плёнка не обладает способностью течь по поверхности, пока не приложено усилие, достаточное для разрыва такой плёнки. В большинстве случаев, однако, конден ированные плёнки являются жидкими и способны довольно свободно течь по поверхности, даже в сильно сжатом состоянии. Различие между твёрдой и жидкой плёнкой определяется лишь мелкими деталями в распределении когезионных сил между соседними молекулами, в то время как отличие конденсированной плёнки от газообразной обусловлено величиной полной тангенциальной когезии. [c.32]

Тангенциальная когезия между длинными цепями, вероятно, препятствует погружению молекул, содействуя их упаковке на поверхности в виде частокола. Эта когезия является, несомненно, фактором, связывающим молекулы в сплошную плёнку, не оказывающую измеримого поверхностного давления при площадях, превышающих [c.42]

Если считать, что цепи в плёнках нормальны к поверхности, то меньшая плотность упаковки должна обусловливаться влиянием молекул воды, которое, естественно, должно сводиться к увеличению площади, занимаемой цепью в плёнке. Молекулы воды находятся в непрерывном движении вдоль поверхности, что должно создавать некоторую разрывающую силу, противодействующую тангенциальной когезии между цепями. К тому же вполне вероятно, что некоторое количество молекул воды зажато между молекулами плёнки, что также может повысить величину площади, приходящуюся на молекулу Плёнки по сравнению с площадью в сухих кристаллах. [c.75]

Для объяснения этих особенностей было сделано предположение, что между молекулами этих жидкостей возникают более или менее прочные связи —происходит ассоциация молекул. Возникновение дополнительных связей между молекулами, помимо постоянно действующих сил сцепления (когезии), приводит к повышению сопротивления тангенциальному сдвигу, т. е. в конечном итоге к росту вязкости. Кроме того, следует указать, что объем группы ассоциированных молекул больше, чем сумма объемов отдельных молекул, входящих в группу, так как в нее включается и межмолекулярное пространство. Возрастание объема, занятого молекулами, также обусловливает повышение вязкости жидкости. Соотношение между ассоциированной и неассоциированной частями жидкости зависит от температуры чем ниже температура, тем больше ассоциация. Таким образом, температурная зависимость вязкости определяется двумя факторами удельным объемом и ассоциацией молекул. [c.132]

Прочность адгезионных соединенив. Эта характеристика определяется как межфазным взаимод., так и деформац. св-вами адгезивов и субстратов (различными в объеме и в приповерхностных слоях фаз) и возникающими в них при адгезионном контакте напряжениями О (прежде всего тангенциальными напряжениями С , развивающимися в адгезиве при его усадке вследствие полимеризации или взаимод. с субстратом). Вклад факторов термодинамич. происхождения в измеряемые значения о можно учесть вводимой по аналогии с плотностью энергии когезии уд. адгезионной энергией д, вклад когезионных характеристик контактирующих фаз-любым физ. параметром (напр., своб. объемом, т-рой стеклования), а вклад межфазного контакта-отношениями = и 5к = Хк/Х (Хк-суммарная площадь пов-сти разрушения). В общем виде [c.31]

Мономолекулярные плёнки могут существовать в различных видах, соответствующих в двухмерном пространстве поверхностного слоя трём агрегатным состояниям вещества в объёме — твёрдому, жидкому и газообразному. Основным фактором, определяющим устойчивость плёнки, является прочность закрепления молекул на поверхности, т. е. величина силы их притяжения, нормального к поверхности. Основными же факторами, определяющими агрегатное состояние плёнки, являются величина и распределение когезионных сил, действующих между молекулами тангенциально к поверхности. При слабом нормальном притяжении молекул плёнки к жидкой подкладке они нагромождаются друг на друга даже при слабом танге.чциальном сдавливающем усилии, и плёнка не образуется вовсе. Если же притяжение к подкладке велико, а тангенциальная когезия мала, молекулы плёнки движутся по поверхности независимо друг от друга, участвуя в пo тyпiтeльнoм движении ыолекул подлежащей жидкости. Такая плёнка напоминает газ или разбавленный раствор и носит название газообразной или парообразной . Если тангенциальная когезия велика, молекулы слипаются в крупные конденсированные острова , в которых поступательное тепловое движение молекул по поверхности затруднено. Отдельные молекулы могут вылетать за пределы этих островов, заполняя остальную часть поверхности разрежённой парообразной плёнкой. Это стремление вылетать в область разрежённой плёнки аналогично испарению трёхмерного твёрдого тела или жидкости и обусловливает определённое давление, аналогичное давлению насыщенного пара. Давление газообразной плёнки нередко настолько значительно, что поддаётся измерению. [c.32]

Обзор позднейших исследований. В 1926 г. Шофилдом и Райдилом было показано (гл. ,1П, 4), что при удлинении углеводородной цепи растворимых жирных кислот возрастает тангенциальная когезия между молекулами газообразных плёнок, адсорбированных на поверхности, причём у кислоты с 12 углеролньши атомами когезия становится почти достаточной для образования конденсированной поверхностной плёнки. В том же году Адаму и [c.42]

Тангенциальная когезия между моЛкулами также влияет на растекание. Нельзя утверждать, что чистые углеводороды, как правило, не растекаются на воде жидкие парафины с наиболее короткой цепью растекаются. Наоборот, слишком длинная цепь может воспрепятствовать растеканию и при наличии гидрофильной группы. [c.42]

Основные типы плёнок. Лэнг. пор установил существование на границе воздух — жидкость, во-первых, одного типа сплошной плёнки — для нерастворимых соединений и, во-вторых, газообразных плёнок с адсорбированными слоями растворимых веществ. В настоящее Еремя известно, что алифатические соединения с длинной цепью дают ряд различт ых типов нерастворимых плёнок. Целесообразнее всего классифицировать их по величине тангенциальной когезии между молекулами плёнки. Эти типы следующие [c.60]

Представление о хаотическом колебательном движении углеводородных цепей в жидко-растянутых плёнках можно, повидимому, считать единственным правильным взглядом не только по причине количественного соответствия между лэнгмюровской теорией двусторонних плёнок и поведением слоя масла, отделённого от воды плёнкой вещества, содержащего гидрофильные группы. Адам (у, /) пытался увязать свойства этих плёнок с различными статическими структурами, включая структуру из цепей, свитых в Еинтообразные спирали с вертикальными осями, но оказалось, что ни одна из таких структур не соответствует данным многочисленных измерений с различными соединениями. На первый взгляд остаётся непонятным, почему после разрушения упорядоченной структуры цепей в конденсированной плёнке в результате усилившегося теплового движения не происходит разделения молекул, и плёнка не становится газообразной. Это затруднение, одрГако, устраняется, если принять взгляд Лэнгмюра, согласно которому углеводородный слой плёнки рассматривается как жидкость, обладающая такими же свойствами, как и соответствующее углеводородное масло в объёме. Хорошо известно, что когезия в жидкостях не многим меньше, чем в твёрдых телах, так что можно ожидать весьма значительной боковой когезии между соприкасающимися длинными цепями даже после того, как их упорядоченная структура нарушена. Углеводородную часть мономолекулярной жидко-растянутой плёнки можно рассматривать как слой, обладающий тангенциальной когезией, равной когезии в жидком слое масла такой же толщины, причём эта когезия и препятствует неограниченному расширению плёнки. [c.94]

Адам и Джессоп G считали, что их наблюдепия над парообразным состоянием жирных кислот на разбавленных растворах кислот, а также высокомолекулярных сложных этиловых эфиров, нитрилов и спиртов, подтверждали теоретическое значечие k в уравнении (1) с точностью до 25%. Однако, с этих случаях, в особенности для газообразных плёнок кислот, имеется достаточная тангенциальная когезия, чтобы вызвать большие отклонения от закона идеального газа при давлениях в несколько десятых дины, и их измерения были, вероятно, недостаточно точны, чтобы решить, состоит ли плёнка при больших разведениях из отдельных молекул, движущихся порознь, или имеет место ассоциация. При давлениях ниже 0,2 дины Мосс и Райдил , пользуясь своим чувствительным прибором, опи- [c.64]

Поверхностное давление в двухфазной области, где его величина постоянна, получило название давления поверхностного насыщенного пара. Оно являегся мерой стремления молекул переходить из области жидкой плёнки в область парообразной плёнки и оно тем меньше, чем больше тангенциальная когезия между молекулами плёнки. Эта когезия монотонно возрастает с длиной углеводородной цепи. В тридециловой кислоте она впервые достигает достаточной величины, чтобы обеспечить возможность образования обособленной жидкой фазы. Лауриновая кислота со своими двенадцатью углеродными атомами находится в критической точке или чугь выше её. [c.67]

В табл. II приведены основные данные измерений давления поверхностных насыщенных паров. Многие сплошные плёнки, благодаря большой тангенциальной когезии, не обнаружичают измеримого давления уже при площадях, слегка превышающих площадь, соответствующую плотной упаковке. Тем не менее, по краПней мере для шести различных гомологических ря юв, удалось наблюдать явление поверхностного испарения при измеримом постоянном давлении. Наиболее высокое из наблюдённых до сего времени значений давления поверхностных насыщенных паров составляет 0,39 дин. На первый взгляд оно кажется низким, но если учесть крайне малую толщину пл6н01с, его можно признать весьма высоким. Молекулы лежат [c.67]

Температурная зависимость давления поверхностных насыщенных паров ещё не исследована, ввиду трудностей, связанных с осуществлением достаточно точных измерений при температурах, отличных от комнатной. Влияние температуры можно приближённо оценить следующим образом удлинение цепи на одну группу СНд изменяет свойства плёнки, зависящие от тангенциальной когезии, в такой же степени, как понижение температуры на 8—10° поэтому разности между давлениями поверхностных насыщенных паров кислот С13, С14 и 55 на рис. 13 соответствуют этому температурному интервалу таким образом йРр (1Т имеет порядок 0,01 дин см. град., где Гр — давление поверхностного насыщенного пара. [c.68]

Для механической защиты металла необходимо, чтобы смазка, нанесенная на поверхность, сохранялась сплошным и достаточно толстым слоем. Под влиянием сшгы тяжести, центробежной силы и других тангенциальных напряжений смазки могут сползать или стекать с защищаемых поверхностей. Термином сползание мы определяем сдвиг смазки с металла в граничном слое. При сползании смазка смещается сплошным слоем, и на поверхности металла остается слой толщиной молекулярного порядка. К сползанию склонны смазки, у которых когезия (внутреннее сцепление) велика, а адгезия (прилипание) к металлу мала. [c.237]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология