Гриньяра фотохимические реакции

При нагревании магний реагирует и со спиртом. Если магний предварительно протравить иодом то реакция протекает почти так жё быстро, как и с водой. Магний растворяется в разбавленных кислотах с бурным выделением водорода. Амальгама магния ёчень энергично реагирует с водой уже при обычной температуре. Магний в виде ленты или порошка, зажженный на воздухе, горит ослепительно белым пламенем с выделением белого дыма, состоящего из MgO. Свет, испускаемый магнием при горении, богат фотохимически активными лучами. Этим пользуются в фотографии (моментальные съемки при свете магния). Во влажном хлоре магний самопроизвольно загорается, сгорая и в этом случае с энергичным выделением света. Магний обнаруживает сильное сродство но отношению к другим неметаллам. Так, при нагревании он легко соединяется с азотом, образуя нитрид состава MgsNa. Последний получается в значительных количествах вместе с окислом MgO нри обжиге магния в условиях недостаточного доступа воздуха. Магний способен отнимать у многих других соединений их электроотрицательную, составную часть так, реакция его с некоторыми окислами или гидроокисями щелочных металлов протекает даже со взрывом. Со многими металлами он образует сплавы однако лишь некоторые из них имеют значение в технике, так как в большинстве случаев они ломки и слишком легко окисляются. С органическими иодсодержащими соединениями в эфирном растворе магний обт гует магнийалкилиодиды (Гриньяр). [c.277]

В принципе перенос электрона с магнийорганического соединения на молекулу органического вещества должен привести к образованию катион-радикала магнийорганического соединения и анион-радикала второй компоненты реакции. Возникновение химической поляризации в катион — анион-радикальных парах еще недостаточно изучено. Рот [34] сообщил примеры фотохимического генерирования таких пар и показал, что в катион —анион радикальных нарах генерируется поляризация, как и в парах нейтральных радикалов, за счет б" — Го-переходов. Характер поляризации продуктов реакции такой пары определяется разностью "-факторов и наличием констант сверхтонкого взаимодействия радикалов. Фазы поляризованного спектра в этом случае можно предсказать правилами 1 и 2. Напротив, Бучаченко [6] полагает, что поляризация в катион — анион-радикальных парах должна генерироваться за счет 5 — Г 1-переходов. Продукты реакции первичной радикальной пары и продукты выхода радикалов из клетки должны в этом случае показывать в спектрах химической поляризаци ядер только эмиссию. Экспериментальные данные указывают, что за состав продуктов реакции и распределение химической поляризации в них ответственны пары о-радикалов. Возможно, что время жизни катион — анион-радикальных пар составляет 10" сек, после дего они быстро распадаются с образованием пары а-радикалов. В случае взаимодействия хлорида пгрещ-бутилмагния с перекисью бензоила возможный вклад в поляризацию от катиоп-радика-ла [(GHз)з Mg l] и аниоп-радикала перекиси бензоила был бы очень малым вследствие малых констант СТВ протонов с неспаренным электроном. Акт химической реакции перекисей с реактивами Гриньяра начинается с образования комплекса, в котором атом магния координируется с кислородом перекисной связи [69]. Возможно, что образование комплекса является необходимым условием переноса электрона. Возникающая структура с разделенными зарядами является нестабильной и распадается с образованием магниевой соли бензойной кислоты и радикальной пары. Такое течение процесса также может быть причиной отсутствия поляризации в катион — анион-радикальных парах. [c.79]

Реакции алкильных реагентов Гриньяра и полных магнийорганических соединений с пероксидом трет-бутила в условиях фотохимического генерирования трет-бутоксирадикалов протекают по двум путям [50] [c.7]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология