Неоднородность отношение химического распределения

Б. Средняя химическая неоднородность и отношение химического распределения [c.304]

Наряду с описанным выше представлением часто бывает необходимо представить степень химической неоднородности с помощью одной или двух величин, как это делают в случае распределений по молекулярным весам, устанавливая средние молекулярные веса и показатель полидисперсности и = М jMn) — 1 [40]. В общем случае столь простое представление невозможно для химической неоднородности. Кантов и Фукс [41] предложили для численной характеристики химической неоднородности пользоваться средней химической неоднородностью и отношением химического распределения. Эти величины будут определены в этом разделе, а расчет средних величин химического состава описан в разд. П1,В. Оба случая кратко пояснены с помощью данных табл. 12-2 и рис. 12-1. [c.304]

Наряду со средней химической неоднородностью для характеристики образца важна асимметрия этой неоднородности по каждому компоненту. Мерой асимметрии может служить отношение химического распределения. Для компонента 1 эта величина запишется так [c.305]

Как уже отмечалось в главе 4, определение молекулярной массы абсолютными или относительными методами или даже нахождение отношения Му,/Мп во многих случаях недостаточны для полной молекулярной характеристики полимеров. Для понимания механизма образования и химических превращений полимеров, а также для выявления зависимости свойств полимеров от их молекулярных характеристик необходимо иметь точную картину молекулярной неоднородности полимера, т. е. определить кривую молекулярно-массового распределения (ММР). Для анализа кинетики химических реакций достаточно получить картину ММР аналитическими методами (седиментация, гель-проникающая хроматография, турбидиметрия). В случае решения задачи о влиянии молекулярной массы на свойства полимеров удобно провести препаративное фракционирование, т. е. разделить полимер на множество узких фракций, для которых определяются свойства, структура и ММР. [c.205]

Расчет средней химической неоднородности и отношения химического распределения [c.305]

В предыдущей главе обсуждалась проблема устойчивости химических систем по отношению к флуктуациям, не нарушающим их пространственную однородность. Как возмущенная, так и невозмущенная системы были пространственно-однородными. Теперь мы рассмотрим более общий случай устойчивости по отношению к диффузии, т. е. будем считать возмущения локализованными в пространстве. Будет показано, что эффекты, ответственные за возникновение периодических траекторий типа предельных циклов, могут почти при тех же условиях порождать пространственные распределения, если учесть влияние диффузии. Это происходит потому, что вдали от термодинамического равновесия конкуренция между диффузией, стремящейся поддержать однородность состава системы, и пространственной локализацией, возникающей благодаря росту локальных концентрационных возмущений в аутокаталитических процессах, приводит к неустойчивости однородного состояния системы и к переходу ее в устойчивое состояние с пространственно-неоднородным распределением вещества. Мы имеем здесь пример перехода с нарушением симметрии, когда конечное состояние имеет более низкую симметрию, чем начальное. [c.226]

Качественные критерии носят статистический характер [21]. Первый, наиболее простой способ состоит в определении дисперсии концентрации того ингредиента, который играет роль диспергируемой фазы. При этом общий объем смеси разделяют на достаточно большое число элементарных объемов и, пользуясь таблицей случайных величин, отбирают достаточно представительную выборку (обычно не менее 25 проб), которую направляют на химический анализ. Может быть установлена взаимосвязь величины дисперсии и какого-либо параметра смешения, например времени. Используют также фактор сравнительной неоднородности, представляющий собой отношение дисперсий в исследуемом и стандартном образцах (за эталон сравнения может быть принят образец, в котором достигнуто наилучшее распределение компонентов для данной системы). С увеличением степени неоднородности фактор неоднородности изменяется от 1 до оо. [c.468]

Для относительно однороднопористых адсорбентов величины г, определенные из кривой распределения объема пор по размерам и рассчитанные независимым методом по формуле (6.12), близки и обладают высокой степенью достоверности. В случае неоднородной структуры ошибка при расчете среднего радиуса с помощью соотношения 2 /5, как показал Эверет [42], не превышает 10%- При этом следует заметить, что соотношение между объемом пор и величиной поверхности относительно и зависит от точности У и 5, оценка которых допускает некоторый элемент произвольности, связанный как с выбором на изотерме точки, соответствующей полному заполнению пор, так и с определением емкости монослоя. Кроме того, найденное геометрически отношение 2У/5 не дает возможности охарактеризовать специфику пористой структуры и точно определить геометрию пор. Тем не менее, если допустить, что полученная таким образом величина — средний эффективный радиус пор, то модель пор окажется не слишком плохой по сравнению с решением этой задачи по данным определения скоростей химических реакций в пористых катализаторах. [c.187]

Метод, основанный на использовании солевых смесей, прост и довольно удобен в техническом отношении, но, к сожалению, не решает до конца задачу получения ферритов с совершенно гомогенным распределением компонентов остаточную химическую неоднородность материалов легко обнаружить, измеряя истинную теплоемкость ферритов в интервале температуры Кюри [2]. [c.13]

Основное внимание будет уделено пространственным и пространственно-временным структурам. Исследование химических автоколебаний (временная структура) проводится с помощью стандартных методов нелинейной теории колебаний, изложение которой дано в книгах [1, 2]. Для распределенных сред оно должно быть дополнено анализом устойчивости по отношению к малым неоднородным возмущениям, пример которого приведен в гл. 4, разд. 3. Явления химической турбулентности в распределенных средах с диффузией еще недостаточно изучены в теоретическом отношении, и мы уклонимся от их обсуждения [c.143]

Функциональная электроника. Это направление характеризуется отказом от схем с дискретными элементами и переходом к использованию монолитных (распределенных) устройств, осуществляющих определенную функцию. В дискретных схемах в качестве основного используется, как правило, какой-то один физический процесс (нанример, дрейф носителей тока в транзисторах). В функциональных же приборах обычно используется большое количество физических или физико-химических явлений, например комбинации электрических и акустических, электрических и оптических процессов. При этом отрицательное влияние неконтролируемых примесей, дефектов, неоднородностей в материале, как правило, возрастает факторы, не существенные для одного процесса, оказываются важными для другого. Исключением являются в этом отношении аморфные материалы, мало чувствительные к дефектам и примесям, но их промышленное применение — это дело будущего, и пока неясно, в какой мере они заменят кристаллические полупроводники. [c.152]

В технологическом отношении удобнее проводить процесс полимеризации в суспензии кристаллов триоксана в алифатических углеводородах или в другой среде, в которой растворяется катализатор. Таким путем из триоксана, содержащего 0,01% влаги, можно получить продукт с вязкостью (1п /с) в 0,5%-ном растворе диметилформамида при 150° С порядка 0,75—1,00, что соответствует средпечисловому молекулярному весу приблизительно 80 10 — 100-10 . В дальнейшем было показано, что полученный продукт отличается большой неоднородностью и плохо поддается ацетилированию. При обработке избытком уксусного ангидрида в гомогенной среде (раствор полимера в метилендиацетате, катализатор — пиридин) наблюдается сильное разрушение полимера и уменьшение его вязкости степень превращения концевых групп невелика. Причины этого явления могут быть найдены только после определения молекулярно-весового распределения твердофазного полимера и изучения его химической структуры. [c.231]

Ядра со спиновым квантовым числом 1 или более -( Н, С1, 2 С1, Со, Вг, Вг и другие) обладают не только магнитным моментом, но также и электрическим квадрупольным моментом (данные о квадрупольных моментах ядер приведены в табл. 175 разд. У1П.Л), который можно представить себе как два равных по величине и противоположно направленных (антипараллельных) электрических диполя. Наличие у ядра электрического квадрупольного момента обусловлено несферическим распределением ядерного заряда. Если ядро находится в однородном электрическом поле, оба диполя испытывают действие одинаковых по величине, но противоположно направленных моментов вращения, и никакого эффекта не наблюдается. Примером этого случая является ядро хлора в хлорид-ионе или серы в молекуле SFe, где не наблюдается сигнал ЯКР, несмотря на то что оба ядра обладают квадрупольным моментом. Если же ядро с квадрупольным моментом находится в неоднородном электрическом поле, как это, например, имеет место в молекулах H I или H2S, то на каждый из двух антипараллельных диполей действуют различные силы, и такое ядро может принимать в электрическом поле 21 т - 1 различных дозволенных ориентаций. Энергетические различия м жду этими ориентациями проявляются в спектре резонансного поглощения радиочастотного излучения в диапазоне 2—350 МГц. Разности энергий этих ориентаций определяются распределением заряда (электронов) в молекуле, и поэтому резонансные частоты переходов в спектрах ЯКР зависят от структуры и конформации молекулы и в этом отношении аналогичны химическим сдвигам в спектрах ЯМР. [c.355]

Неоднородный характер адсорбирующей поверхности мог бы, конечно, также способствовать уменьшению теплоты хемосорбции с возрастанием б, если под неоднородностью понимать широкое распределение прочностей химических связей между хемосорбированными атомами и поверхностью. С тех пор как Тэйлор [208] высказал мысль о неоднородности поверхности, многие исследователи придерживаются той точки зрения, что свойства поверхности должны изменяться при переходе от одного участка к другому. Однако другие исследователи склонны рассматривать тщательно подготовленные (как в физическом, так и в химическом отношении) поверхности металлов как однородные. Хорошо подготовленные нити, которые могут обезгаживаться при высоких температурах (например, вольфрамовые нити, применявшиеся Робертсом [59]), а также пленки металлов, полученные испарением и конденсацией металлов в высоком вакууме, должны, по-видимому, обладать более однородными поверхностями, чем порошки, полученные восстановлением окислов. Так или иначе, нет никаких оснований считать, что степень однородности поверхности металла не зависит от метода приготовления. Если поверхность следует рассматривать как однородную, то тогда сильному уменьшению теплоты хемосорбцин с заполнением нужно дать другое-объяснение. [c.121]

Интенсификация массообмена в пределах слоев расплава в процессе ЭМП препятствует образованию слоя лнквационного уплотнения вблизи границ твердой и жидкой фаз, что способствует снижению неоднородности в распределении элементов расплава между центральными граничными областями кристаллитов. Так, в аустенитных швах при сварке с ЭМП отмечено снижение отношения концентрации кремния на границе и в теле зерна с 1,8 до 1,15. Сопутствующее сварке с ЭМП уменьшение химической неоднородности металла шва приводит, как показали электронномикроскопические исследования, к резкому снижению вероятности выделения избыточных фаз на стыках зерен. [c.29]

Метод ядерного нвадрупольного резонанса основан на поглощении энергии радиоволн за счет изменения орпентацин квадру-польных моментов ядер в неоднородном внутримолекулярном электрическом ноле, созданном внешними по отношению к ядру зарядами. Уровни квадрунольной энергии в твердом веществе возникают при взаимодействии квадрупольных моментов с неоднородным электрическим полем в месте нахождения резонирующего ядра, поэтому спектр ЯКР отображает распределение электронной плотности вблизи определенного атома. В этом заключается уникальность метода ЯКР для исследования тонких особенностей строения химических соединений. [c.4]

Неоднородность жидкой фазы. В большой степени скорость протекания процесса коррозии зависит от химических и физических свойств электролита значения pH, концентрации и природы кислот, щелочей, растворенных солей и газов, в первую очередь кислорода. Многочисленные случаи коррозии химической аппаратуры и коммуникаций вызываются именно неоднородностью жидкой фазы. Участки металла, омываемые электролитом с большей концентрацией солей с активным ионом, например КаС1, являются анодами в случае пассивирующих солей, например КгСгоО,, эти участки — катоды. Участки, омываемые растворами с большим значением pH, будут при коррозии с водородной деполяризацией анодны по отношению к участкам, омываемым электролитом с меньшим значением pH. При коррозии с кислородной деполяризацией распределение полюсов будет обратным. [c.10]

Полученные данные свидетельствуют о значительном отличии в степени проницаемости ионитов. Кинетические характеристики показывают, что доступность ионогенных групп в гранулах ионита различна. Даже по отношению к такому сравнительно небольшому иону, как тетраметилам-моний, слабосшитый ионит КРС-2 имеет лишь 70% легко доступных сульфогрупп (с м. рисунок). В гранулах КРС-10 количество легко доступных для тетраме1Иламмония сульфогрупп составляет 20%. Кинетические кривые характеризуют большую неоднородность ионитов по степени проницаемости (т. е. по микропористости). Эта неоднородность возникает во время сополимеризации в результате неравномерного распределения звеньев дивинилбензола в сополимере и большого числа случайных узлов, которые превращаются в химические в результате межмолекулярньгх реакций в процессах химических превращений Сополимеров. [c.21]

Полиэлектролиты, молекулы которых имеют форму палочек, обладают аномальными осмотическим давлением и вязкостью, что обусловливается фиксированным положением в молекуле электрических зарядов. Поэтому и в разбавленных растворах заряды не могут распределиться так, как они распределились бы в отсутствие химических связей при этом неоднородность распределения создается и для противоионов. В результате полиэлектролиты по электропроводности их растворов также отличаются от простых электролитов. Различные соображения и модели, предложенные для объяснения поведения полиэлектролитов, как правило, не имели непосредственного отношения к их поверхностным свойствам. Тем не менее они представляк т значительный интерес для объяснения свойств многочисленных полимерных поверхностноактивных веществ, относящихся к полиэлектролитам. Следует отметить, что некоторые неионогенные линейные полимеры, например полиамиды (найлоны), ведут себя подобно полиэлектролитам, будучи растворены в таких ионизирующих растворителях, как муравьиная или серная кислота [32]. [c.114]

Для исследуемой системы из t слоев фиксированы температура Г, объем V (общее число узлов N t, где N — число узлов в слое) и химические потенциалы компонентов Ла (а=1,...,к), определяемые однородным раствором, так что система описывается большим каноническим распределением. Анализ условий, определяющих в квазихнмиче-ском приближении максимальный член большой статистической суммы исследуемой неоднородной системы, приводит к уравнениям для равновесных составов слоев (концентрационного профиля) и характеристик ориентаций молекул по отношению к плоскости слоя. [c.21]