Приборы для отгонки рутения и осмия

Рис, 2, Прибор для отгонки четырехокисей осмия и рутения [c.101]

Для отгонки рутения применяют тот же прибор, который применяли Стил и йо [587] (см. гл. 7, рис. 9), но присоединяют только один приемник, так как осмий отделяют предварительно. Если в пробе содержится осмий, ее нагревают с 6 М азотной кислотой в течение 15 мин и удаляют осмий в виде летучей четырехокиси. Поскольку хлориды препятствуют отгонке четырехокиси рутения, растворы, содержащие. хлориды, нагревают с серной кислотой до ее паров. [c.159]

Ход анализа. Образец помещают в перегонную колбу прибора (гл. 7, рис. 25) и пропускают ток воздуха. Если образец растворим, добавляют 6 М азотную кислоту. Нерастворимые материалы предварительно подвергают хлорированию или другой обработке, описанной в гл. 2. Обычно для растворения достаточно 25 мл азотной кислоты. Медленно нагревают до кипения,. кипятят 30 мин и перегоняют четырехокись рутения в 15—20 мл 0,05 н. раствора едкого кали. Для поглощения 0,1 мг осмия достаточно 5 мл раствора едкого кали. Дистиллат переносят в мерную колбу на 25 мл и добавляют 5 мл 0,02%-ного водного раствора реагента. Прибавляют по капля.м 0,1 М соляную кислоту до pH 2,5—3. Нагревают в водяной бане 45 мин, добавляют 10 мл буферного раствора (с pH 1) и разбавляют раствор до метки дистиллированной водой. Измеряют светопоглощение при 555 мнк и определяют Концентрацию осмия по калибровочной кривой, полученной точно таким же образом, включая отгонку четырехокиси осмия. [c.176]

Прибор можно использовать вместо прибора, изображенного на рис. 9. После растворения осмия а перегонную колбу можно добавить кислоту при помощи колбы из прибора, показанного на рис. 9. Стил и Йо применяли этот перегонный аппарат при определении осмяя по методике 151 и рутения по методике 142. Вероятно (хотя авторы об этом не пишут), рутений и осмий определяют в растворах, находящихся в приемниках СиО. Ранее в работе [587] указывалось, что этот прибор можно использовать для разделения осмия и рутения, нагревая дистиллат (в колбе В) для селективной отгонки осмия. Сведения о составе растворов-поглотителей не приведены. [c.356]

Отгоняют высшие окислы рутения и осмия с 72%-иой H IO4 в специальном приборе для отгонки и поглощают в колориметрических пробирках емкостью 20 мл, содержащих 2,5 мл 0,075%-ного раствора ПАР и 2 мл 1 М раствора [c.151]

Лучший метод для отделения осмия как от других платиновых металлов, так и от всех остальных, основан на летучести четырехокиси осмия. Методы выделения перегонкой таких количеств осмия, как десятые или же сотые и тысячные доли грамма , не особенно пригодны при выделении микрограммов осмия и должны быть видоизменены. Количества осмия порадка микрограммов в виде четырехокиси или же в виде осмиаТа можно удовлетворительно выделить простой отгонкой 1/5 объема исходного раствора в 5 н. азотной кислоте. Для перегонки применяют прибор, сделанный целиком из стекла, с охлаждаемым водой холодильником. Дестиллат собирают в соляной кислоте (1 1), насыщенной двуокисью серы. Достаточно иметь 5 или 10 мл этого раствора, чтобы собрать дестиллат из 50 мл первоначального раствора. Найдено, что выпаривание раствора в соляной кислоте, содержащей двуокись серы, ведет к потере осмия, и поэтому последний следует определять непосредственно в дестиллате, не подвергая его концентрированию. Присутствие двуокиси серы не вызывает помех при последующем фотометрическом определении осмия посредством тиомочевины. Последний реактив образует желтую окраску с сернистой кислотой, но йа прозрачность раствора осмия это едва ли влияет, если толЫйз пользоваться подходящид зеленым светофильтром. Восстановители, находящиеся в растворе, из которого должен выделяться перегонкой осмий, разрушают, окисляя их в сернокислом растворе небольшим избытком перманганата калия. Остающийся после этого перманганат, а также высшие окислы марганца, если они образуются при этом, разрушают солью Мора, добавляя ее в количестве около 50 мг. Если этого не сделать, то вместе с ос- мием может перегнаться и рутений. Применяя описанный метод для количеств от 7 до 40 г, в дестиллате из 50 мл раствора можно найти 90% и больше взятого для анализа осмия. [c.372]

Прибор для растворения проб методом хлорирования и д.чя обработки свинцового королька хлорной кислотой. Детальное описалпе процесса хлорирования приведено в методике 3. Растворение свинцовых корольков н последующую отгонку осмия и рутения проводят по методике 28, используя приборы, изоб1)аженпые на рис. 9 или на рис. 5. В этом случае добавляют в перегонную колбу 75 мл 72 -ной хлорной кислоты, в первый приемник 25 мл 3 й-ного раствора перекиси водорода и 1 мл 42%-ной бромистоводородной кислоты, а в другие приемники по 5 мл 3 -иого раствора перекиси водорода. В процессе нагревания в перегонную колбу пропускают азот через т[)убку В (1 пузырек в 5 сек) и через трубку С (2 или 3 пузырька в I сек). Скорость определяют, наблюдая за жидкостью в приемнике. Такой способ пропускания азота предохраняет от улавливания четырехокиси рутения трубкой М. Одновременную отгонку осмия и рутения при помощи хлорной К1 слоты и последующую обработку дистиллята проводят по методике 28. [c.342]

Отдельные части прибора изготовлены из бороснликатного стекла. Прибор смонтирован па стальной раме. Резину для соединений или смазку применять нельзя. Емкость пере тонной колбы А 1 А, ловушки В и приемника С ло 200 мл, Брызгоуловитель О и обратный сток Е позволяют избежать попадания твердых частиц в ловушку. Холодильник Р между ловушкой и первым приемником предотвращает перегонку воды и кислоты из ловушки при ее нагревании. Окисляющую кислоту вводят через съемный резервуар О, Воронки Н в верхней части вводных трубок колб служат для введения реагентов и промывания трубок после отгонки. Воздух просасывают через трубку М, присоединяя к водоструйному насосу барботер К, в котором находится раствор тиомочевины для обнарз же-ния четырехокиси осмия, попавшей из приемников. Прибор можно применять для отгонки следов и макроколичеств осмия и рутения. Более детальное описание см. в методике 28, [c.345]

Аппарат для отгонки состоит из дистилляционной колбы с притертой стеклянной пробкой, снабженной двумя трубками, из которых одна доходит до дна колбы, к верхнему концу ее припаяна капельная воронка другая трубка оканчивается непосредственно под пробкой и служит для отвода летучих паров в поглотительную установку. Система приемников состоит из трех последовательно соединенных колб емкостью 250 мл, содержащих разбавленную соляную кислоту постепенно уменьшающейся концентрации в первой находится 100 мл кислоты (1 1), во второй 50 Л1л (1 2), в т])етьей 50 мл (1 3). За колбами с соляной кислотой, предназначенными для улавливания рутения, следуют две колбы для улавливания осмия в первой находится 200 Л1Л раствора, содержащего 10% едкого натра и 10% спирта, во второй — 100 мл того же раствора. Все соединения между колба.ми делаются на стеклянных шлифах. Собрав прибор, пропускают через него медленный ток воздуха и постепенно нагревают до кипения раствор в дистилляционной колбе затем через капельную воронку очень медленно вводят около 10 мл 25%-ного раствора хлората иатрия и продолжают перегонку до прекращения выделения летучих окислов, т. е. до тех пор, пока пе перестанет увеличиваться иптенсивность красновато-коричневой [c.387]

Микрограммовые количества осмия в виде четырехокиси или в виде осмата можно удовлетворительно отогнать при простом упаривании исходного раствора на объема (5 н. НЫОз). Для отгонки применяют прибор, изготовленный целиком из стекла, с водяным холодильником Дистиллят собирают в раствор соляной кислоты (1 1), насыщенной двуокисью серы Достаточно иметь 5 или 10 мл этого раствора, чтобы собрать дистиллят, полученный из 50 мл исходного раствора. Установлено, что упаривание раствора соляной кислоты, насыщенной двуокисью серы, ведет к потере осмия, поэтому Оз следует определять непосредственно в дистилляте, без предварительного концентрирования. Присутствие сернистой кислоты не вызывает помех при последующем фотометрическом определении осмия посредством тиомочевины. Несмотря на то что тиомочевина образует с сернистой кислотой желтую окраску,это не влияет на прозрачность раствора, если только применять соответствующий зеленый фильтр. Восстановители, присутствующие в растворе, из которого должен отгоняться осмий, разрушают, окисляя их в сернокислом растворе небольшим избытком перманганата калия. Остающийся после этого перманганат, а также, возможно, образующиеся высшие окислы марганца разрушают небольшим избытком соли Мора (МН4)25 04-Ре304-6Н.20 (50 мг гидратированной солн). Если этого не сделать, то вместе с осмием будет отгоняться и рутений. Применяя описанный метод, осмий, присутствующий в количествах 7—40 у в 50 мл исходного раствора, можно извлечь более чем на 90% (табл. 86). [c.629]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология