Осмий определение фотометрическое

Для определения осмия (VHI) применяют 0,2 М раствор тиомочевины, приготовленный на 0,05 М растворе серной кислоты. Рений (УП) определяют фотометрически с 5 %-ным раствором тиомочевины. Рутений и осмий определяют с 10 %-ным раствором тиомочевины. [c.209]

Богданович Л. И. Исследование комплексообразования осмия и рутения с гетероциклическими азосоединениями в связи с их использованием для фотометрических определений Дис.. ..канд. хим. наук. М. МГУ, 1969, с. 85. [c.193]

Осмий и рутений в восьми- и четырехвалентном состоянин в сильной степени катализируют реакцию между мышьяком (III) и солями церия (IV) в кислых растворах сама по себе эта реакция протекает крайне медленно но она катализируется иодом, и в литературе описан фотометрический метод определения иода, основанный на измерении скорости восстановления церия (IV) избытком арсенита Можно надеяться, что такой же метод применим и для определения осмия Каталитический эффект осмия даже более сильный, чем иода он заметен уже при нескольких тысячных долях микрограмма осмия в 5 мл раствора. Хлориды уменьшают каталитическую способность осмия, и поэтому количество их в растворе надо контролировать. [c.375]

Описан также метод экстракционно-фотометрического определения осмия с этим же реагентом [268]. Экстракцию проводят из 7 М раствора соляной кислоты. Молярный коэффициент поглощения экстракта 4,06-10 (504 нм), соотношение Os L=1 1, градуировочный график линеен в интервале концентраций осмия 1,7—26,7 мкг мл. Определению сильно мешают сульфиды, роданиды, нитриты, иодиды, карбонаты, а также катионы ряда металлов, например висмута и меди. [c.63]

Окраска развивается мгновенно и устойчива в водных растворах 15 дней (в неводных — 12 ч). В присутствии комплексона И не мешают определению стократные количества шестивалентных ионов вольфрама, молибдена и урана, четырехвалентных осмия, платины, тория и циркония, трехвалентных алюминия, золота, висмута, железа, лантана и родия, двухвалентных бария, кальция, кобальта, меди, железа, ртути, магния, марганца, никеля, свинца, стронция и цинка, одновалентных калия, лития и натрия, а также анионы — бромид, хлорид, ацетат, карбонат, оксалат, фторид, фосфат, иодид, нитрит, нитрат, сульфид, сульфит и сульфат. Сильно мешают цианид-ионы и ионы четырехвалентного иридия. Результаты, полученные авторами, говорят о том, что предлагаемая система весьма перспективна для фотометрического определения серебра. Недостатком системы является фотохимическая нестойкость реагента [29]. [c.50]

Наиболее известен метод определения осмия с применением тиомочевины, однако чувствительность его сравнительно низкая. В этом разделе описан чувствительный экстракционно-фотометрический метод с применением дифенилкарбазида. Заслуживает внимания также метод с использованием 1-нафтиламин-4,6,8-трисульфокислоты. Обычно осмий определяют после отделения путем отгонки или экстракции в виде 0364. [c.296]

Фотометрические методы определения осмия рассматриваются в двух работах [8, 9 . [c.296]

Фотометрическое определение осмия посредством тиомочевины после экстрагирования 0 04 четыреххлористым углеродом а) [c.633]

При анализе платиновых металлов очень редко приходится иметь дело с определением только одного какого-либо элемента в чистом растворе. Природные минералы чаще всего наряду с платиной и палладием содержат в большем или меньшем количестве родий, иридий, осмий и рутений, а также железо, кобальт, никель и хром. Применяющиеся в технике изделия из платины, палладия или родия в большинстве случаев содержат некоторое количество иридия и рутения для повышения механической прочности. Определению платиновых металлов могут мешать анионы, которые появляются в растворе после растворения анализируемых материалов. Для отделения благородных металлов от сопутствующих элементов все еще наиболее удобны пробирные методы [404] (стр. 191), в то время как для разделения платиновых металлов почти всегда рекомендуют экстракционные методы, если определение заканчивают фотометрически. [c.356]

Применение разнолигандных комплексов во многих случаях приводит к повышению селективности, контрастности реакций, улучшению экстракционных и других свойств. Приведем несколько примеров. Определение малых количеств тантала в присутствии больших количеств ниобия — очень трудная задача. Однако эта задача была успешно решена с применением экстракционно-фотометрического метода определения тантала в виде ионных ассоцнатов гекса фторид ноге комплекса тантала с основными красителями. Аналогичную трудность испытывали аналитики при определении малых количеств рения в присутствии больших количеств молибдена. Только применение экстракции с трифенилметановыми красителями дало возможность определять очень малые количества рения в молибдене или молибденовых рудах с довольно низким пределом обнаружения. Это же относится к определению осмия в присутствии других платиновых металлов, определению бора и других элементов. Введение второго реагента часто приводит к улучшению экстракционных свойств комплексов и снижению предела обнаружения. Так, дитизонат никеля очень плохо экстрагируется неводными растворителями. Для полной его экстракции тетрахлоридом углерода требуется примерно 24 ч. Если же ввести третий компонент — 1,10-фенантролин или 2,2 -дипиридил, то комплекс экстрагируется очень быстро, а предел обнаружения никеля снижается в пять раз. [c.299]

При фотометрическом опреде-лении примесей, а также при выделении радиоизотопов из облученной нейтронами мишени в ра-диоактивационном методе предпочтительнее избирательная экстракция одного определяемого элемента. Избирательность экстракции, как известно, достигается варьированием условий — изменением концентрации водородных ионов, выбором экстрагируемого соединения элемента и экстрагирующего растворителя, введением маскирующих веществ и т. д. Примером практически полной избирательности экстракции, обусловленной выбором экстрагируемого соединения, растворителя и кислотности среды, может служить извлечение германия четыреххлористым углеродом N НС1 в присутствии окислителя [20]. Экстрагирующийся одновременно осмий можно не принимать во внимание ввиду его обычного отсутствия в анализируемых на германий пробах. Кроме того, осмий и не реагирует с реагентами, применяемыми для определения германия. [c.7]

Введение третьего компонента (органического основания или его ониевой соли) увеличивает прочность или экстрагируе-мость даже сравнительно слабых комплексов — таких, например, как роданидные и галогенидные. Тройные комплексы часто трудно растворяются в воде, но хорошо растворяются в неполярных органических растворителях. На основе этих реакций разработано большое количество экстракционно-фотометрических методов определения титана, ниобия, железа, сурьмы, рения, осмия и других ионов. [c.99]

На основании аналогии в звезде известная реакция осмия (ближнего аналога рения и технеция) с тиомо-чевиной использована для разработки фотометрического метода определения рения, а позднее и технеция. Таким образом, реагент, применяемый для анализа одного аналога, как правило, будет взаимодействовать и с другими элементами-аналогами по звезде, и это необходимо учитывать при характеристике избирательности методов. [c.9]

Определение с тиомочевиной Несколько большие количества висмута (от ОД до 4 мг) могут быть определены фотометрически в разбавленном азотнокислом растворе добавлением тиомочевины и измерением свето-ногдощения образовавшегося окрашенного в желтый цвет комплексного соединения при длине волны света 425 ммк. Сурьма, палладий, осмий и рутений также образуют с тиомочевиной в кислом растворе окрашенные комплексные соединения- . Добавление фтористоводородной кислоты предупреждает образование окрашенного соединения сурьмы серебро, ртуть, свинец, медь, кадмий и цинк образуют белые осадки, когда присутствуют в значительных количества если же содержание этих элементов невелико, то ни осадков, ни окрашивания раствора не получается. Железо, при содержании его, превышаюш ем 0,1 мг в 50 мл, должно быть удалено или восстановлено до двухвалентного состояния . Селен и теллур мешают определению [c.278]

Экстракция осмия из хлоридных растворов изучена слабо. Обзор литературы за 1960—1965 гг. приведен в [1198]. Растворы производных пиразолона, например ДАПМ, способны нацело извлекать осмий [1199—1201]. Этот элемент извлекается полностью уже при 10—15-кратном избытке реагента и концентрации НС1, равной 1—5 М. Экстрагируемые соединения имеют состав [SH]2[0s le]. Экстракцию осмия(1У) производными пиразолона предложено использовать для фотометрического определения элемента в растворах. [c.204]

Для экстракции осмия из роданидных растворов использовали изоамиловый спирт [1203], 2-октанон [1204] и др. [1203]. Процессы, происходящие в роданидных экстракционных системах с участием осмия, своеобразны. При добавлении роданида аммония к слабокислому раствору осмия и нагревании смеси образуется коричневый комплекс [1203]. Он способен практически нацело извлекаться изоамиловым спиртом, хотя для этой цели могут быть использованы также ДЭЭ, МИБК и бутиловый спирт. При экстракции изоамиловьш спиртом органическая фаза окрашивается не в коричневый, а в синий цвет. Экстрагируемому комплексу приписывают состав, определяемый отношением S N Os = 4 1 или 6 1 [1204]. Полагают, что одно из отличий коричневой формы от синей составляет наличие воды во внутренней координационной сфере осмия в первом случае [1203]. Предложена методика фотометрического определения осмия в сложных по составу растворах, основанная на экстракции роданидного комплекса 2-октаноном из 0,6 М НС1 [1204]. Одновременно с осмием экстрагируются и мешают его определению Pt(IV), Au(III), 8Ь(П1), Fe(III), Pd, Bi, u. Судя по тому, что для образования коричневого роданидного комплекса осмия авторы работы [1203] вынуждены были нагревать роданидные растворы элемента в течение 30 мин, процессы образования роданидных комплексов осмия, а следовательно, и установления экстракционных равновесий с его участием, по-видимому, являются медленными. [c.205]

Лучший метод для отделения осмия как от других платиновых металлов, так и от всех остальных, основан на летучести четырехокиси осмия. Методы выделения перегонкой таких количеств осмия, как десятые или же сотые и тысячные доли грамма , не особенно пригодны при выделении микрограммов осмия и должны быть видоизменены. Количества осмия порадка микрограммов в виде четырехокиси или же в виде осмиаТа можно удовлетворительно выделить простой отгонкой 1/5 объема исходного раствора в 5 н. азотной кислоте. Для перегонки применяют прибор, сделанный целиком из стекла, с охлаждаемым водой холодильником. Дестиллат собирают в соляной кислоте (1 1), насыщенной двуокисью серы. Достаточно иметь 5 или 10 мл этого раствора, чтобы собрать дестиллат из 50 мл первоначального раствора. Найдено, что выпаривание раствора в соляной кислоте, содержащей двуокись серы, ведет к потере осмия, и поэтому последний следует определять непосредственно в дестиллате, не подвергая его концентрированию. Присутствие двуокиси серы не вызывает помех при последующем фотометрическом определении осмия посредством тиомочевины. Последний реактив образует желтую окраску с сернистой кислотой, но йа прозрачность раствора осмия это едва ли влияет, если толЫйз пользоваться подходящид зеленым светофильтром. Восстановители, находящиеся в растворе, из которого должен выделяться перегонкой осмий, разрушают, окисляя их в сернокислом растворе небольшим избытком перманганата калия. Остающийся после этого перманганат, а также высшие окислы марганца, если они образуются при этом, разрушают солью Мора, добавляя ее в количестве около 50 мг. Если этого не сделать, то вместе с ос- мием может перегнаться и рутений. Применяя описанный метод для количеств от 7 до 40 г, в дестиллате из 50 мл раствора можно найти 90% и больше взятого для анализа осмия. [c.372]

В другой работе [125] найдены условия экстракции осмия со всеми тремя реагентами. Комплексы осмия хорошо экстрагируются хлороформом в присутствии роданид- или трихлорацетат-ионов. Более детально исследована экстракция соединения осмия с тиопирином в присутствии трихлоруксусной кислоты. Б максимуме свето-поглощения комплекса (590 нм) молярный коэффициент поглощения равен (6,2—6,3)-10 , т. е. невелик. Молярное отношение осмий/трихлорацетат составляет 1 2. Авторы приходят к выводу об экстракции соединения [OsOjLg]- (СС1зСОО )2. Разработан метод экстракционно-фотометрического определения осмия (3—40 мкг мл), не мешают 400-кратные количества рутения. [c.32]

Разработаны экстракционно-фотометрические методы определения палладия [203], родия [204] и осмия [205] с этим реагентом. Определен состав соединений рутения и осмия, экстрагируемых в бутанол и.чи образующихся в водно-диметилформамидных растворах, М L=1 1, где M=Ru, Os. На основании изменения характера спектров поглощения с увеличением концентрации реагента высказано предположение о постепенном восстановлении Os(IV, VHI) до Os(HI) [206]. Авторами предложена полимерная структура для твердых комплексов рутения и осмия [206, 207], например RuLjiOH)-хНзО или RuLj l- HaO [c.52]

В экстракционно-фотометрических методах определения осмия экстрагируют анионный хлоросмиевый ион [05С1е] хлороформом или дихлорэтаном в виде ионной пары с ионом тетрафениларсония [4, 22] или 3,4-дихлор-бензилтрифенилфосфония [23] либо с диантипирилпропилметаном [24, 25]. [c.298]

Микрограммовые количества осмия в виде четырехокиси или в виде осмата можно удовлетворительно отогнать при простом упаривании исходного раствора на объема (5 н. НЫОз). Для отгонки применяют прибор, изготовленный целиком из стекла, с водяным холодильником Дистиллят собирают в раствор соляной кислоты (1 1), насыщенной двуокисью серы Достаточно иметь 5 или 10 мл этого раствора, чтобы собрать дистиллят, полученный из 50 мл исходного раствора. Установлено, что упаривание раствора соляной кислоты, насыщенной двуокисью серы, ведет к потере осмия, поэтому Оз следует определять непосредственно в дистилляте, без предварительного концентрирования. Присутствие сернистой кислоты не вызывает помех при последующем фотометрическом определении осмия посредством тиомочевины. Несмотря на то что тиомочевина образует с сернистой кислотой желтую окраску,это не влияет на прозрачность раствора, если только применять соответствующий зеленый фильтр. Восстановители, присутствующие в растворе, из которого должен отгоняться осмий, разрушают, окисляя их в сернокислом растворе небольшим избытком перманганата калия. Остающийся после этого перманганат, а также, возможно, образующиеся высшие окислы марганца разрушают небольшим избытком соли Мора (МН4)25 04-Ре304-6Н.20 (50 мг гидратированной солн). Если этого не сделать, то вместе с осмием будет отгоняться и рутений. Применяя описанный метод, осмий, присутствующий в количествах 7—40 у в 50 мл исходного раствора, можно извлечь более чем на 90% (табл. 86). [c.629]

Очень небольшие количества осмия можно определять по его способности каталитически ускорять реакцию между А8(1П) и Се(1У) в кислых растворах сама по себе эта реакция при комнатной температуре протекает крайне медленно. Один из способов измерения скорости каталитической реакции заключается в определении времени, за которое определенная часть церия восстанавливается избытком арсенита. Скорость реакции можно определять фотометрически, однако описание этого метода выходит за рамки настоящей книги. Величина, обратная скорости реакции, прямо пропорциональна концентрации осмия. Осмий первоначально должен присутствовать в виде четырехокиси. Хлороосмата катализирует реакцию менее эффективно, чем осмий(У1И). Механизм каталитического ускорения реакции не установлен вероятно, осмий проявляет в нем степень окисления 6+ и 8+ (7+ ). Рутений и иод также оказывают сильное каталитическое воздействие на реакцию между Се(1У) и А8(1П). Осмий легко можно отделить от рутения методом, который в общих чертах описан на стр. 631. Некоторое количество иода, которое увлекается осмием, можно дезактивировать ионом серебра. [c.636]

Для определения осмия после его отделения дистилляцией или экстракцией удобны реагенты, содержащие фенольные ОН-группы. Довольно надежное, но не очень чувствительное определение можно провести с пирокатехином (I) [999], пирокатехин-3,5-дисульфокислотой (И) [1299] и пирогаллолом (П1) [615]. В сочетании с фенольной ОН-группой другие группы также способствуют образованию хелатов осмия, например нитрозогруппа в 2,4-диокси-З-нитрозохинолине (IV) [76], карбоксильная группа в п-аминосалициловой кислоте (V) [1499] и аминогруппа в о-аминофенол-п-сульфокислоте (VI) [1302] и 1-амино-8-нафтол-3,6-дисульфокислоте (VII) [1302]. Аминогруппа в сочетании с другими группами, содержащими в качестве донорного атома кислород, приводит к образованию интенсивно окрашенных хелатов осмия, которые можно использовать для его фотометрического определения. Антраниловая кислота (VIII) [1299] и особенно 1-нафталамин-4,6,8-трисуль-фокислота (IX) [2074, 2075] представляют собой довольно чувствительные реагенты на осмий. [c.361]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология