Перекись водорода, получение разложение

Перекись водорода. Получение перекиси водорода из перекиси бария. Условия разложения перекиси водорода. Окислительные и восстановительные свойства перекиси водорода. [c.14]

Перекись водорода представляет собой сильный окислитель, причем продуктами ее разложения являются только кислород и вода. Поэтому перекись водорода широко применяется в тех случаях, когда нежелательно загрязнение веществ, получаемых при окислении продуктами восстановления окислителя. Растворы перекиси водорода используют для беления дорогих тканей, мехов, масел, бумажной массы, в медицине и тонкой химической технологии. Высококонцентрированная перекись водорода используется для получения паро-газовой смеси в различных реактивных устройствах. [c.354]

Существует три промышленных способа косвенного получения перекиси водорода, разработанных в Австрии и Германии. По способу Тейхнера (1905 г.) электролизом серной кислоты получают надсерную кислоту и затем ее разложением — перекись водорода. По способу Питча и Адольфа (1910 г.) электролизу подвергают кислый раствор бисульфата аммония и получают персульфат аммония. Затем его переводят в труднорастворимый персульфат калия, который отделяют от раствора. Перекись водорода получают разложением персульфата калия. [c.356]

Вода. Полярность молекул воды. Понятие о водородной связи. Лед, вода, водяной пар. Термическая диссоциация воды. Теплота образования воды. Вода как растворитель, как среда для химических реакций и как химический реагент. Электролиз солей в водном растворе, электролиз воды. Взаимодействие воды с металлами и окислами. Реакция нейтрализации и реакция гидролиза. Вода как катализатор. Перекись водорода и ее получение. Сели перекиси водорода. Окислительные и восстановительные свойства перекиси водорода. Разложение перекиси водорода как случай реакции самоокисления-самовосстановления. [c.85]

Риделю и Левенштейну в 1927—1930 гг. удалось преодолеть трудности непосредственного получения перекиси водорода из персульфата аммония и создать процесс по схеме — электролиз бисульфата аммония и разложение персульфата аммония на перекись водорода. [c.356]

Выше мы рассматривали инициирование полимеризации при помощи распада одного, обычно неустойчивого соединения. Для образования полимеров при более низких температурах, вероятно, требуется энергия активации ниже или около 30 ккал, которая необходима для получения радикалов путем разложения перекисей и подобных веществ. Термин окислительно-восстанови-тельные применяется к системам, в которых восстановитель облегчает распад окислителя. Эти системы весьма эффективно осуществляют полимеризацию, действуя обычно в водной среде, так как восстановителем часто является ион металла. Наиболее обычный пример — система ион Ге" — перекись водорода многие органические перекиси и гидроперекиси также будут реагировать с ионом двухвалентного железа. [c.207]

Следующий метод состоит в том, что пробу наливают в пробирочку, снабженную колпачком с капилляром определенной длины. Последний функционирует в качестве воздушного конденсатора, задерживающего воду (а возможно, и перекись водорода), которая в противном случае улетучивалась бы в виде пара вместе с выделяющимся кислородом. Количество этого кислорода находят путем точного взвешивания пробирочки вместе с колпачком до опыта и после него и из полученных данных вычисляют скорость разложения перекиси водорода. [c.433]

Перекись водорода получила признание как индивидуальное химическое соединеннее 1818 г. В июле этого года Луи-Жак Тенар сообщил Парижской академии наук о методе получения веществ, которые он сначала считал окисленными кислотами . Но еще до конца года Тенар сделал ряд новых сообщений, подводящих итоги изучению этих кислот , и пришел к заключению, что в действительности он открыл совершенно новое соединение—окисленную воду. Тенар тщательно изучил технику получения и химические свойства нового соединения и установил, что оно является довольно неустойчивой новой формой химического соединения и может подвергаться (это, возможно, самое интересное) интенсивному разложению под действием некоторых веществ, которые при этом сами заметно не изменяются. [c.9]

Из третьего уравнения видно, что жидкая перекись водорода превышает своей энергией жидкую воду и газообразный кислород на 23 ккал, т. е. разлагается экзотермически. Жидкая Н2О2 выделяет 13 ккал при реакции разложения на кислород и водяной пар. Простой арифметический подсчет показывает, что при разложении одного кубического сантиметра чистой жидкой перекиси водорода на кислород и воду происходит такое саморазогревание, что вся вода переходит в парообразное состояние, и полученная смесь газообразных кислородных и водяных молекул достигает температуры около 1000°. Вследствие повышения температуры газы расширяются, и, в общем, 1 см жидкой перекиси водорода дает при разложении 7000 сж раскаленных газов. Так как разложение происходит мгновенно с расширением в 7000 раз, то происходит весьма опасный взрыв. Стоит малой доле от всего количества перекиси водорода разложиться, как тепло, выделяющееся при этом разложении, нагреет соседние частицы перекиси водорода, которые в свою очередь от нагревания разложатся, выделят еще тепло и т. д. Реакция, начинавшаяся в одной точке или маленькой капельке перекиси водорода, мгновенно распространяется по всей массе, и получается взрыв, а в присутствии горючих веществ — вспышка. Так, даже 60% раствор Н2О2 при комнатной температуре зажигает древесные опилки и бумагу при соприкосновении с ними. Чем менее концентрирован раствор перекиси водорода, тем менее опасно обращение с этим веществом, так как тепло, получающееся при химической реакции разложения, идет на испарение большой массы воды, которая, как известно, обладает значительной теплоемкостью и скрытой теплотой испарения. Легко подсчитать, что 10% перекись водорода при разложении может себя разогреть до температуры кипения и даже 3% раствор перекиси водорода при разложении может нагреться на 20° выше первоначальной температуры. [c.122]

Очень концентрированные (80% и выше) водные растворы Н2О2 находят применение в качестве источников энергии и самостоятельно (с помощью катализаторов быстрого разложения Н2О2 из одного литра жидкой перекиси водорода можно получить около 5000 л нагретой до 700 °С смеси кислорода с водяным паром), и как окислитель реактивных топлив. Перекись водорода применяется также как окислитель в химических производствах, как исходное сырье для получения многих перекисных соединений, инициатор полимеризационных процессов, при изготовлении некоторых пористых изделий. для искусственного старения вин, крашения волос, вывода пятен и т. д. [c.152]

В новейших патентах [147] также описываются различные способы получения аналогичных пористых веществ и пористой керамики. Типичный рецепт включает следующие составные части глину, гипс, воду, небольшое количество смачивающего агента, перекись водорода, едкий натр для повышения pH до 8—10 и катализатор разложения перекиси водорода, например сульфат двухвалентного марганца. Пористый бетон, полученный с применением пере- [c.509]

Этот механизм предполагает, что перекись водорода является первичным продуктом, получающимся при разложении воды, и что газообразный кислород появляется только как вторичный продукт вследствие разложения перекиси. Данные, полученные для проекта атомной энергии, показали, что под действием как быстрых электронов генератора Ван-де-Граафа, так и излучения котла с цепной реакцией из воды при очень коротких экспозициях получается только перекись водорода кислород появляется только при длительных экспозициях несомненно как вторичный продукт. [c.81]

Перекись водорода широко применяется для получения парогаза для работы турбонасосного агрегата двигательной установки ракеты. К топливу, обеспечивающему работу ТНА, предъявляются требования с одной стороны, иметь достаточно высокие энергетические показатели, чтобы при минимальных расходах обеспечить работу насосов с другой— иметь относительно невысокую температуру сгорания. Наибольшее распространение как однокомпонентное топливо для привода турбонасосного агрегата получила 80—85% перекись водорода. При разложении 80% пе)ре-киси водорода получается парогаз с температурой 450— 500° С. Помимо перекиси, при получении парогаза расходуется катализатор. Для разложения одного килограмма перекиси расходуется 0,05 кг жидкого катализатора, представляющего собой 35% спиртовой раствор КаМп04 (перманганат натрия). [c.57]

Образующуюся при этом перекись водорода отгоняют из реакционной смеси под уменьшенным давлением (во избежание ее разложения). Этот процесс является промышленным способом получения перекиси водорода. [c.282]

Здесь под вакуумом и при нагревании в специальных аппаратах (гидролизерах) происходит разложение надсерной кислоты на серную кислоту и перекись водорода. Дистилляцией полученного раствора под вакуумом в фарфоровых колоннах получают перекись водорода концентрацией около 30% (пергидроль). Дальнейшее концентрирование перекиси водорода с получением 65% и более концентрированного продукта производится в алюминиевой аппаратуре, подвергнутой специальной обработке, с применением различных стабилизаторов — пирофосфата аммония и др. [c.133]

Эти данные показывают, что незагрязненные растворы перекиси водорода обладают максимальной стабильностью при pH чуть ниже естественного . В литературе часто встречаются высказыва)шя, что стабильность перекиси водорода может быть повышена путем под-кисления. Однако трудно сказать, насколько это мнение носит общий характер. Например, перекись водорода, полученная из перекиси бария, часто обладает определенно щелочным pH. В этом случае добавка кислоты для нейтрализации оказывает определенное благоприятное действие. С другой стороны, в присутствии примесей снижение pH может создать помехи для некоторых процессов каталитического разложения. Часто указывается, что рост скорости разложения при pH выше и ниже минимума может быть обусловлен примесями, введенными вместе с кислотой или основанием [12], использованными для изменения pH в этих работах. Так, Слейтер [13], приводя типовые данные, показывает, как повышается скорость разложения 3 о-ной нерекиси водорода ири подщелачивании ее раствором едкого натра и как этот эффект снижается, если аналогичным образом использовать силикат натрия. Результат объясняется стабилизирующим действием силиката, проявляемым, вероятно, в отношении того каталитического [c.439]

Парогаз для движения турбины получают либо из специального компонента, который не является компонентом топлива двигателя, либо из компонентов, на которых работает двигатель ракеты. Часто в качестве источника паро-газа применяется перекись водорода. Для получения из перекиси водорода парогаза ее подвергают разложению в па-рогазогенераторе с помошью катализаторов — веществ, способствующих разложению. [c.28]

Такая перекись водорода может быть доведена выпариванием в вакууме при низкой температуре до концентрации в 40—50%. Для получения больших" концентраций водный раствор перекиси водорода экстрагируют эфиром, который растворяет почти лишь одну НгОг- Концентрация поднимается при зтом до 70%. Многократной дробной перегонкой в вакууме можно из такого раствора получить 69%-ную псрскись водорода. Она кипит при S4—85°/68 ж.и. Для приготов.г1ения необходимо пользоваться новой посудой, так как уже царапины каталитически ускоряют разложение HjOj. [c.51]

Примерно к тому времени, когда началось производство перекиси водорода, возник интерес к вопросам ее стабильности и возможности работы с концентрированными растворами. По обоим этим вопросам существовала значите.иьная неразбериха. Типичным для последней явились результаты работы Харкурта [59], который утверждал, что стекло, нарочно загрязненное маслом или лакированное, предотвращает разложение разбавленной перекиси водорода значительно лучше, чем чистое стекло. Шеие [60] в 1878 г. указал, что противоречивые высказывания относительно свойств перекиси водорода, возможно, обусловливаются присутствием в ней примесей. Он сделал обзор методов получения с точки зрения чистоты конечного продукта, и сам получил перекись водорода, имеющую концентрацию 99,1 вес,%. Дэвис [46], пожалуй, впервые дал численную характеристику для разложения перекиси водорода при хранении. Проба перекиси водорода, способная к выделению 9 объемов кислорода из одного объема раствора, стоявшая в лаборатории Дэвиса, за И недель разложилась на 20% после добавления нескольких капель эфира дальнейшего разложения не наблюдалось в течение 8 недель. Вертело [61], изучавший скорости разложения в течение месяца и более, пришел к выводу, что стабильность зависит от отсутствия щелочи в растворе. [c.21]

В гл. V упоминалось о низкотемпературном фотосенснбилн-зированиом окислении изопропилового спирта в 2-гидроперокси-пропанол-2 >2 . Это соединение оказалось устойчивым при перегонке, а при обработке водой давало ацетон и перекись водорода. В литературе приведены данные о разработанном процессе жидкофазного окисления изопропилового спирта с целью получения перекиси водорода и ацетона. Несмотря на то, что гидроперекись в этом процессе не была выделена, ее промежуточное образование, по-видимому, не вызывает сомнений. Этим методом одна из фирм собиралась производитьдо 15 000 г перекиси водорода в год, главным образом, для окисления акролеина при получении синтетического глицерина. Согласно патентным данным, перекись водорода получается также и при окислении других низших вторичных спиртов. Окисление производится при температуре от 70 до 160° С под давлением 2,5 ат кислородом, циркулирующим через реакционную смесь. При этом в реакционном аппарате не должно содержаться веществ, способных катализировать разложение перекиси водорода [c.446]

Было высказано предположение, что каталитическое окисление этанола над платиной также протекает через 1-гидропер-оксиэтанол 22, в работе по окислению ряда алифатических спиртов в водном растворе при 10—ЗО С, катализированном окисью цинка и ультрафиолетовым излучением, было показано, что в качестве промежуточных продуктов действительно образуются а-оксигидроперекиси. Низкомолекулярные перекиси такого типа в водном растворе разлагаются на соответствующие альдегиды и перекись водорода, однако перекиси, полученные из высших спиртов (начиная с гептилового), достаточно стабильны Хотя последние выводы основаны только на аналитических данных (органические перекиси не были выделены), следует отметить, что они согласуются с результатами других исследований, в том числе касающихся разложения перекисей кислот в присутствии спиртов (гл. X), при котором образующиеся радикалы также атакуют а-углеродный атом спирта. [c.485]

Эти методы используются для приготовления пористых эластомеров и термопластов, для которых получающиеся при разложении продукты не приносят вреда. Используется большое число порообразующих веществ, из которых наиболее распространены бикарбонаты натрия и аммония, нитрат аммония, карбонат кальция, диазопроизводные и диизоцианаты. Предложен в качестве порообразующего агента насыщенный газом активированный угольВ процессе Телейли для получения пористой резины источником газа служит перекись водорода, разлагающаяся с выделением кислорода под действием дрожжевого катализатора В любом случае порообразующий материал подмешивается в латекс до коагуляции или в эластомерную массу до вулканизации, причем материал должен быть равномерно распределен по всей пластической массе прежде, чем произойдет выделение газа. [c.92]

В настоящее время известно несколько способов получения надуксусной кислоты, применяемой для эпоксидирования различных непредельных соединений. Выбор метода зависит от положения в молекуле двойной связи, подвергаемой окислению. В промышленности используются два основных метода эпоксидирования. По первому перекись водорода добавляют к смеси уксусной кислоты, непредельного соединения и кислотного катализатора. Образующаяся в качестве промежуточного продукта надуксусная кислота окисляет олефин в соединение, содержащее эпоксидные группы. В другом методе ацетальдегид окисляют воздухом в подходящем растворителе до моноперацетата ацетальдегида, который при термическом разложении дает надуксусную кислоту. Уксусная кислота и ацетальдегид, образующиеся в качестве побочных продуктов, удаляют отгонкой в вакууме. Поскольку при эпоксидировании надуксусная кислота превращается в уксусную, в ходе процесса происходит превращение ацетальдегида в уксусную кислоту как побочный продукт [21—23]. [c.332]

Концентрация перекиси водорода на выходе из колонны определяется количеством воды, введенной ниже конденсатора. Можно легко получить перекись водорода концентрации 10 вес.%, однако при попытках получения более высоких концентраций в колонне существегшо увеличивается степень разложения перекиси водорода. [c.52]

Работами различных исследователей с очевидностью установлено, что чистая перекись водорода любой концентрации, свободная от загрязняющих катализаторов, в совершенно чистом сосуде из некаталитического материала представляет собой весьма устойчивое соединение. Так, типовые данные, полученные для высококачественной нестабилизированной перекиси водорода, находившейся в сосуде с отношением поверхности к объему 0,7 смг -, показывают, что скорость разложения 90%-ной перекиси водорода при 50° не превышает 0,0010% в час, а возможно даже значительно меньшего процента. В присутствии небольшого количества стабилизатора, например станната натрия или 8-оксихинолинпирофосфата, эту величину можно уменьшить примерно до 0,0003% в час при 50°. Если принимать особенно тщательные меры [1] по очистке и концентрированию перекиси водорода, можно снизить и скорость разложения нестабилизированной перекиси водорода до этого же уровня. Соответствующее значение при 30° равно примерно 0,00006% в час, или около 0,5% в год. Тщательные измерения, проведенные с применением нестабилизированной, менее концентрированной перекиси водорода, полученной путем разбавления возможно более чистых концентрированных растворов очень чистой водой, показали, что скорость разложения (в процентах) возрастает лишь слабо в интервале концентраций от 95 до 40% перекиси водорода. Однако если вода, использованная для разбавления, не подвергнута особо тщательной очистке или разбавление не проведено с достаточной тщательностью, чтобы устранить возможность заметного загрязнения, то скорость разложения разбавленной перекиси может оказаться значительно больше скорости разложения начального концентрированного раствора. Так, Жигер и Жоффрион [2] наблюдали, что при разбавлении нестабилизированной перекиси водорода дважды дистиллированной водой получаются растворы, которые неизменно обладают заметно повышенной способностью к разложению, а поэтому для обеспечения стабильности, требующейся при измерении показателя преломления растворов, необходимо добавлять к ним небольшое количество станната натрия. [c.429]

Перекись водорода или пероксосоединения могут быть получены также при пропускании искры или тлеющего разряда между электродом и водным раствором электролита или при установке обоих электродов в газовой фазе вблизи поверхности жидкости [47]. Выход перекиси водорода зачастую значительно превышает вычисленный из закона Фарадея, но падение потенциала в этом случае на один или несколько порядков превышает падение, встречающееся в процессах электролиза. Выход зависит от природы электролита, pH раствора, природы газа, в котором происходит электрический разряд, давления газа, а также и от направления электрического тока. Клеменц [48] сообщил, что из серной кислоты в присутствии кислорода могут быть получены перекись водорода, пероксосерная и пероксодисерная кислоты с выходом, примерно в три раза превышанэщим выход по закону Фарадея при добавлении станната натрия, играющего роль ингибитора разложения перекиси водорода, выход был примерно в 12 раз больше, чем по закону Фарадея. Трудно интерпретировать полученные результаты с точки зрения общепринятого механизма, так как перекись водорода может образоваться в паровой фазе, а также за счет рекомбинации ионов противоположного знака в газовой фазе или электролитических процессов и может исчезать путем разложения в газовой или в жидкой фазе, причем скорость разложения в жидкой фазе зависит оттакид переменных, [c.53]

Электролитический продукт может содержать очень небольшие количества примесей, попадающих в него в результате механического уноса. В большинстве случаев такие количества примесей не оказывают вредного влияния, так как продукт все еще обладает приемлемой стабильностью поэтому такой продукт непосредствегшо отгружают заказчику без дальнейшей обработки, если не считать одной или нескольких из следующих операций 1) отрегулирования pH до величины, обеспечивающей максимальную стабильность 2) добавки небольшого количества стабилизующих соединений для подавления каталитического разложения и 3) добавки ингибиторов коррозии для снижения действия примесей на алюминиевую тару, обычно применяемую для транспортировки. Однако для некоторых видов применения необходимо, чтобы раствор перекиси водорода содержал меньше примесей для этого требуется более тщательный процесс ректификации или же отдельная дополнительная очистка. Проблема приобретает особенную остроту в том случае, когда желательно получить высококонцентрированную перекись водорода, например 80%-ную или выше. Такие растворы требуют весьма высокой степени чистоты как для обеспечения высокой стабильности, так и для применения в намечаемой области, iижe описываются процессы комбинированного концентрирования и очистки методом перегонки для получения концентрированного раствора. [c.133]

Эти величины можно сравнить с полученными при исследованиях реакций различных замещенных перекисей. Так, гомогенное разложение ряда перекисей, например диэтилперекиси, дибензоилперекиси и ди-трет-бутилнерекиси, гидроперекиси кумола и пероксосульфата, протекающее с гомолитическим разрывом связи О—О в газовой или жидкой фазе, обладает энергиями активации около 30—40 ккал/.иоль. Энергии активации при реакциях с другими веществами лежат ниже этого интервала и составляют всего лишь 10 ккал/моль. Более детальное сравнение различных перекисей в одном и том же процессе, а именно при реакции с ионом закисного железа, приведено на рис. 57, взятом у Орра и Вильямса [14]. Как показывают приведенные на рисунке данные, для этой частной реакции между предэкспоненциальпым множителем и энергией активации имеется прямая пропорциональность. При заданной техмперату-ре это соотношение показывает, что все приведенные на рисунке заместители в перекиси водорода снижают скорость реакции. В данном случае положение как раз обратно наблюдаемому при некаталитическом гомогенном разложении органических перекисей, где другие перекиси разлагаются быстрее, чем перекись водорода. Орр и Вильямс [ 14] интерпретируют результаты реакции с ионом закисного железа (рис. 57) таким образом, что отталкивание избыточного электрона в связь О—О снижает энергию активации за счет увеличения числа электронов, способных к координации с закисным железом в активированном комплексе. [c.303]

Перекись водорода, подкисленная соляной или серной кислотой (но не уксусной), способна растворять мегаллический никель. На подкисленный сульфат никеля [235] перекись водорода не действует на гидроокиси никеля, полученной в щелочном растворе, происходит разложение. Металлическая платина очень устойчива против атаки подкисленной перекиси водорода 1236]. Описаны такие эффекты, оказываемые перекисью водорода на платину, как пассивирование [237], а также действие ее на окислы платины [238]. Двухвалентная платина в комплексных соединениях, например (ЫН4)2Р1С14, окисляется [239] до четырехвалентного состояния (МН4),Р1С14(ОН)2. [c.338]

Простейп,гим методом определения скорости разложения раствора перекиси водорода является анализ раствора (например, путем титрования стандартным раствором марганцовокислого калия в присутствии кислоты) в начале и к концу определенного промежутка времени. Этот метод дает удовлетворительные результаты, особенно при длительном хранении при комнатной телте-ратуре, при которой скорость разложения может быть очень низкой, или при иснытаниях, в процессе которых происходят значительные изменения концентрации. В любом таком случае описываемый ниже метод выделения газа может оказаться непрактичным. Для получения точных данных нужно учитывать такие источники ошибок, как колебания температуры и потеря перекиси водорода и в особенности воды из раствора за счет испарения. Так, проводя испытания ири достаточно повышенной температуре, желательно сосуд с пробой снабдить простым воздушным или водяным обратным холодильником с целью задержки воды и перекиси водорода, которые в противном случае могут быть унесены в форме паров вместе с выделяющимся кислородом. Во,зможно также увеличение содержания воды в пробе вследствие поглощения ею влаги из окружающей атмосферы, если последняя обладает достаточно высокой влажностью, а перекись водорода сильно концентрирована. [c.430]

Перекись водорода способна давать скрытое изображение на фотонластин-ке без действия света это свойство использовано для получения прямых изображений структуры разных поверхностей. Поверхность покрывают раствором перекиси водорода и прижимают к этой поверхности фотографическую пленку. Некоторые участки поверхности способствуют более быстрому разложению перекиси или сильнее поглощают ее, причем после проявления пленки эти участки оказываются слабее почерневшими или даже совершенно не чернеют. Кречмер [51] и Абрамсон [52] использовали этот метод для снятия структуры кожи. Кречмер [53] и Фрейтаг [54] применили его при изучении пороков бумаги, для обнаружения подделок на документах, а также для воспроизведения печатных материалов. [c.491]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология