Фенилпропионитрил

Разложение борфторида бензолдиазония в акрилонитриле в присутствии одновалентной меди приводит к образованию 2-хлор-З-фенилпропионитрила (реакция Меервейна). Напишите схему этой реакции. Какова роль ионов меди [c.261]

Скорость изотопного обмена Н/О и рацемизации оптически активного 2-метил-З-фенилпропионитрила в присутствии мети-лата калия возрастает в 5-10 раз при замене чистого метанола (ел = 32,7) на диметилсульфоксид (ег = 46,7) [31, 304, 231]. [c.330]

Растворитель может оказывать очень сильное влияние на константы скорости реакций между ионами и органическими молекулами, будь то нуклеофилы или основания. Например,, при переходе от воды к ацетону константа скорости второго порядка реакции между хлорид-ионом и метилиодидом возрастает приблизительно в 10 раз. Другой пример — рацемизация оптически активного 2-метил-З-фенилпропионитрила под действием метоксид-иона. Скорость этой реакции в диметилсульфоксиде в 10 раз больше, чем в метаноле [8]. Эти эффекты ускорения могут быть отчасти обусловлены влиянием диэлектрической проницаемости среды, однако в основном они определяются специфическим действием растворителя. Как указывалось выше, наибольшие различия замечены между протонными и апротонными растворителями. Переход от протонного растворителя к апротонному может приводить к последствиям двоякого рода с одной стороны, к смещению равновесия между ионными парами и свободными ионами, а с другой — к изменению специфической сольватации ионов, которая обычно является более сильной в среде протонного растворителя. Важнуку роль процесса ассоциации ионов в определении кажущейся нуклеофильности можно проиллюстрировать на примере галогенидов лития и тетра- -бутиламмония. В реакции с -бутил-п-бромбензолсульфонатом в ацетоновом растворе эти соли соотносятся по реакционной способности следующим образом (все соли берутся в концентрации 0,04 моль/л) [c.49]

Природа растворителя оказывает очень сильное влияние на. скорость катализируемой метоксид-ионами рацемизации 2-метил-З-фенилпропионитрила, протекающей в смеси метанол — диметилсульфоксид (рис. 3.6) [8]. При переходе от чистого метанола к 98,5%-ному раствору диметилсульфоксида в метаноле скорость этой реакции увеличивается в 5-10 раз. Константа скорости в 100%-ном диметилсульфоксиде, найденная экстраполяцией кривой на рис. 3.6, превышает значение для метанола в 10 раз. По величине диэлектрической проницаемости эти два растворителя различаются не очень сильно (34 у метанола и 49 у диметилсульфоксида). Судя по имеющимся данным, растворенные в них алкоксиды металлов прп низкой концентрации существуют в диссоциированном виде. Большое различие в активности метоксид-аниона вызвано тем, что в [c.51]

В отличие от катализируемых кислотами реакций, для которых имеется большое число корреляций между кислотностью среды и скоростью процесса, в случае реакций, катализируемых основаниями, корреляций между скоростью и основностью существует немного. Одна из таких корреляций описывает скорость рацемизации ( + )-2 метил-3-фенилпропионитрила в смесях диметилсульфоксид—метанол, содержащих метоксид-ионы [15]. Ускорение этой реакции при переходе от диметилсульфоксида к метанолу в качестве реакционной среды возрастает в 10 раз (см. рис. 3.6). Функция основности Я была определена во всем диапазоне составов смесей метанол—диметилсульфоксид. Была обнаружена хорошая линейная корреляция между логарифмом константы скорости рацемизации и величиной Я с тангенсом угла наклона 0,87. Линейность сохраняется при изменении константы скорости в 10 раз. [c.80]

В смесях метанола с диметилсульфоксидом, содержащих 0,025 М метилата натрия, функция Я круто возрастает при увеличении содержания диметилсульфоксида, причем зависимость Я от мольной доли диметилсульфоксида не очень сильно отличается от линейной (рис. 9.15). Как показано на рис. 9.16, логарифм удельной скорости рацемизации (- -)-2-метил-3-фенилпропионитрила также примерно линейно зависит от Я с наклоном 0,87. Скорость рацемизации приблизительно равна скорости дейтерообмена, и поэтому наблюдаемая скорость реакции является, вероятно, скоростью отрыва протона с образованием симметричного или быстро рацемизующегося карбаниона. Заслуживает внимания не только большое общее изменение скорости рацемизации или положения [c.398]

Рис. 9.16. Влияние основности среды на скорость рацемизации (+) -2- метил -3-фенилпропионитрила в смесях диметилсульфоксида е метанолом, содержащих 0,025 М метилата натрия (25 °С) [79].

Стирол 2-Фенилпропионитрил Со2(СО)8 25 бар, 130° С, 8 ч. Выход 52% [1116] [c.808]

Нитрил коричной кислоты н-Пропилбензол [Р-фенилпропионитрил, этилбензол, СНзМНг] Катализатор тот же 260° С. Выход 89,6% [152,77] [c.1239]

Олигомеры фенилпропионитрила фракционировали по молекулярным массам на колонках с гидроокисью кальция (с рав- [c.304]

Фенилпропионитрил можно алкилировать ацетиленом 31] и замещенными производными ацетилена [31, 32 в межфазных условиях [уравнения (10.19) —(10.22)]. Продукты, по-видимому, образуются в результате присоединения карбаниона к ацетилену с последующим протонированием винильного аниона. Для самого ацетилена не существует проблемы ориентации, но в случае замещенных ацетиленов присоединение происходит таким образом, что образуется наиболее стабильный карбанион. В фенилацетилене [уравнение (10.20)] [31] и -бутилтиоаце-тилене [уравнение (10.21)] [32] карбанион присоединяется к незамещенному атому углерода тройной связи, в то же время в этоксиацетилене наблюдается противоположная ориентация [c.240]

В условиях межфазного катализа осуществлено также арн-лированне карбанионов по механизму нуклеофильного ароматического замещения. 2-Фенилпропионитрил реагирует с 4-нит-рохлорбензолом, давая 2-фенил-2-(4-нитрофеиил)пропионитрил с выходом 82% [уравнение (10.23)] [33]. Подобные результаты получены для некоторых других нитрохлорбензолов, однако два случая заслуживают особого внимания. Во-первых, это реакция [c.241]

Изменить величину КИЭ можно, не только изменяя природу основания, но и изменяя основность среды, например, путем добавления ДМСО к протонным растворителям. На эту возможность впервые было указано Сондерсом [180] и Джонсом [177], а экспериментальные доказательства получены Коккериллом [181] для реакции элиминирования олефинов, Беллом [182] для инверсии ментона в щелочных средах и Бергманом [19] нри исследовании рацемизации 2-фенилпропионитрила. [c.151]

М растворов метилата натрия в различных смесях метанол — диметилсульфоксид. При этом были получены значения от 12,2 для чистого метанола до 19,4 для смеси 95 мол.% диметилсульфоксида — 5 мол. % метанола. График зависимости Н- от содержания (мол.%) метанола напоминает кривую зависимости Igfe для рацемизации оптически активного 2-метил-3-фенилпропионитрила (III) от содержания (мол.%) метанола в диметилсульфоксиде (рис. 2). Зависимость lg А от Я (рис. 3) почти линейна (наклон 0,87) п охватывает область изменения скоростей примерно в 10 раз и изменение на [c.47]

При окислительном аммонолизе алкилбензолов обычно в реакцию вступает в первую очередь ос-углеродный атом заместителя. Вместе с тем, имеются данные [63], что в этих условиях из н-пропилбензола может быть получен 1-фенилпропионитрил. [c.134]

Смотреть страницы где упоминается термин Фенилпропионитрил: [c.109] [c.186] [c.198] [c.60] [c.52] [c.109] [c.109] [c.542] [c.270] [c.271] [c.171] [c.257] [c.241] [c.76] [c.77] [c.80] [c.292] [c.292] [c.257] [c.212] [c.300] [c.153] [c.157] [c.324] [c.142]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология