Флеш-десорбция

За последние несколько лет стало очевидным, что исследования в области гетерогенного катализа тормозятся из-за недостаточного знания свойств поверхностей и природы адсорбирован-]1ых частиц. Для выяснения этих вопросов был разработай ряд новых экспериментальных методов, позволяющих исследовать поверхностные реакции в сильно идеализированных условиях. Это >1етод измерения контактной разности потенциалов, метод флеш-десорбции, метод дифракции электронов с низкой энергией и методы электронной и ионной эмиссионной микроскопии. Все эти экспериментальные методы, за исключением метода флеш-лесорбции, отличаются от применявшихся ранее тем. что в процессе реакции пепосредственно исследуется адсорбированный слой, а не продукты, появляющиеся в газовой фазе. [c.173]

В. Флеш-десорбция углеводородов [c.253]

При исследовании адсорбции применяют и другие не менее важные методы. Так, в одном из методов образец изготовляют в виде нити (например, вольфрамовой) количество газа, адсорбированного за данное время при заданных давлении и температуре нити, можно определить путем подсчета числа молекул, выделяющихся при нагревании нити до высокой температуры (рис. 88). Так, флеш-десорбция [c.188]

Флеш-десорбция как метод исследования характера связи при адсорбции, N2 на Отчетливо видны три участка десорбции, соответствующие трем различным типам адсорбции. [c.189]

Температурный режим покрытой окислом нити в ионизационном манометре приводит к увеличению количества НВ в окружающей среде. Эта проблема успешно решается путем использования одного масс-спектрометра для записи изменения давления каждого соединения небольшое количество НВ, присутствующего в окружающей среде при этих условиях, образуется в результате обмена на нити масс-спектрометра (рис. 19). При исследовании обмена Но — Вг на таких металлах, как иридий, родий, и других металлах с низкой температурой плавления методом флеш-десорбции необходимо принять меры предосторожности, чтобы избежать отложения пленки исследуемого металла во время высокотемпературной очистки, поскольку это приведет к появлению в окружающей среде больших количеств НВ. [c.250]

Метод измерения скоростей десорбции обычными методами также пригоден для вычисления энергий активации десорбции результаты, полученные этим способом, согласуются с результатами, полученными методом флеш-десорбции [351. При высоких степенях заполнения поверхности, близких к 10 молекул/см , оба метода дали величины энергии активации около 7 ккал/моль. Теплоты испарения и сублимации для аммиака равны 5,8 и 7,6 ккал/моль соответственно таким образом, при высоких степенях заполнения кажущиеся энергии активации могут быть просто теплотами, требуемыми для десорбции физически адсорбированного аммиака. При более низких степенях заполнения поверхности энергии активации возрастают например, для заполнения около 4-10 молекул/см была найдена величина энергии активации, равная 40 ккал/моль. [c.378]

Сверхбыстрый нагрев образца, называемый флеш-десорбцией, протекает в течение десятых долей секунды (0,1—0,2 с). Образец за это время нагревается от 25 °С до 1000—1200 °С и время пребывания образца в зоне нагрева значительно сокращается [170—172]. Как правило, регистрацию масс-спектров осуществляют на фотопластинке. [c.140]

Для изучения реакций поверхностных комплексов Аменомия и Цветанович [1—3] разработали метод флеш-десорбции. Сначала в объемной установке вещество адсорбируется на катализаторе, а через определенное время через трубку с катализатором и хроматографический детектор по теплопроводности начинают пропускать гелий и температуру катализатора повышают с постоянной скоростью 10 или 15° С в минуту. Для этилена, адсорбированного на окиси алюминия при комнатной температуре, на кривой имеются 4 пика, соответствующие разным температурам (и временам) десорбции. Вещество, десорбированное при температуре, соответствующей каждому пику, собиралось и анализировалось. Продукты, десорбированные в областп первых двух пиков, содержали главным образом этилен, в области третьего — н-бутены и четвертого — углеводороды Се и выше. Количество бутенов и высших углеводородов увеличивалось с увеличением давления этилена и продолжительности контакта катализатора с этиленом (см. также гл. 9. разд. IV, 1,6). [c.22]

На рис. 5.5 представлена схема ионного источника прибора, позволяющего осуществлять несколько альтернативных способов ионизации — электронный удар в сочетании с флеш-десорбцией образца, лазерную десорбцию и (или) электронный удар и полевую десорбцию. В случае лазерной десорбции и флеш-десорб-ции в сочетании с электронным ударом образец в количестве нескольких микрограммов в виде раствора в ледяной уксусной кислоте либо в другом подходящем растворителе наносят на специальную проволочную решетку вольфрамовой или молибденовой проволоки. В процессе флеш-десорбции образец менее чем за 0,2 с нагревается от 75 до 1000 °С. [c.143]

Григоров Л. Я Лазерная флеш-десорбция — достижения и перспективы нового подхода к изучению нестационарной кинетики и детального механизма гетерогенно-каталитических процессов // Нестационарные процессы в катализе. Новосибирск Ин-т катализа СО АН СССР, 1983. Т. 1. С. 18-21. [c.291]

Метод термодесорбцин для исследования гетерогенных каталитических систем используется в двух вариантах. Метод вспышки или флеш-десорбции, связан с десорбцией веш,ества в вакуум в результате мгновенного нагрева образца электрическим током. Поэтому в качестве объектов исследования могут применяться только металлы и притом тугоплавкие. Последующий анализ продуктов десорбции осуществляется большей частью масс-спектрографи- [c.182]

В последнее время получили распространение и другие десорбционные ме годы ионизации используемые для анализа нелетучих и терчичоски неста бяльных веществ К ним относится флеш десорбция при которой зонд с не несенным на него образцом помещают в ионный источник и быстро нагревают [c.14]

Использование тугоплавких металлов в опытах по флеш-десорбции привело к возрождению более старых измерений диодным методом, в которых в качестве анода используются нити и ленты. Джонс и Петина [62] применяли такие методы для построения графиков зависимости поверхностного потенциала от заполнения в системе У — N2. Использованная ими ячейка изображена на рис. 25. Адсорбирующий анод представляет собой полоску из вольфрамовой фольги толщиной 0,02 мм, длиной 10 см и шириной 1,5 мм, укрепленную вертикально и натянутую с помощыо [c.149]

В опытах с напыленными пленками обычно имеют дело с образцами, у которых величина площади поверхности леншт в интервале 10 —10" см , тогда как площади поверхности образцов, исно.льзуемых в методе мгновенного накаливания нити, не превышают 1 см . Намного большие величины площадей поверхности пленок позволяют определить изменения в газовой фазе под влиянием поверхностных реакций при значительно более высоких давлениях, чем это практически возможно при применении нитей. Более того, площадь поверхности этих образцов относительно велика по сравнению с площадью металлических частей в системе (например, металлических частей в вентилях и манометрах), так что. ложные эффекты, обусловленные присутствием таких металлических частей, не представляют серьезной опасности. В то же время напыленные пленки обычно пористые, так что диффузия в порах может оказывать определенное влияние на скорости процессов, и после напыления пленок их уже нельзя подвергать высокотемпературному обезгаживанию. Даже если интервал времени между напылением пленок и завершением опыта значительно больше интервала времени между очисткой методом вспышки и флеш-десорбцией в опытах с нитями и давления нри дозировании адсорбатов обычно значительно выше, опасность загрязнения менее сильно адсорбирующимися примесями при исследованиях напыленных пленок не больше, чем во флеш-десорбционной спектрометрии, [c.257]

В опытах с аммиаком, где распределение центров по энергиям носит неоднородный характер, величины Тт, подставляемые Б уравнение (8), должны быть получены из опытов, в которых предварительно обработанные образцы имели одинаковое заполнение поверхности перед опытами по флеш-десорбции. Возможно, что скорость десорбции в некоторых из этих опытов лимитируется диффузией из пор. Цветанович прокомментировал эту возможность в дискуссии по статье Аменомия и Цветановича [5]. Если бы диффузия из пор в данном случае играла определяющую роль, то, по-видимому, ее значение возрастало при высоких скоростях нагревания таким образом, кривые зависимости (21g Тт — 1 Р) от 1/Тт не были бы линейными, а при повышенных скоростях нагревания наклон кривых, как правило, уменьшался. [c.378]

Метод флеш-десорбции уже рассматривался в разд. IV, 1, и приведенные на рис. 6 кривые представляют собой хроматограммы флеш-десорбции этилена с окиси алюминия. В продолжение той же работы [3] эта методика была применена для анализа остатка на поверхпости окиси алюминия, после того как этилен прореагировал на ней с образованием полимера. Полученная хроматограмма показала обычные типы пиков I и II и, кроме того, третий и четвертый пики. Площадь пика типа II уменьшалась, когда появились третий и четвертый пики таким образом, этилен, по-видимому, реагировал с центрами типа II, а не типа I. Это было показано в дальнейшем в некоторых других экспериментах с дейтерировапным этиленом 304. Только на центрах типа II этилен обменивал водороды с поверхностью в основном в соотношении 1 атом дейтерия на 1 молекулу этилена. [c.385]

И. В. Крылова (Москва, СССР). В докладах 54 и 57 указывается на существенную роль гидроксильных групп в реакциях крекинга. Доктор Рабо методами ИК-сиектро-скопии показал образование трех типов гидроксильных групп в редкоземельных цеолитах в процессе их дегидратации. Одним из чувствительных методов обнаружения различных типов воды, удаляющейся при дегидратации, является метод термодесорбции нли флеш-десорбции. На рис. 4 приведены полученные нами кривые скорости термодесорбции для образцов HY и LaHY (50% La). Из рисунка видно, что трем полосам в ИК-снектре, полученным доктором Рабо, отвечают три максимума скорости десорбции при нагревании в режиме линейного повышения температуры. Эти максимумы расположены вблизи температуры, npir которой, по данным доктора Рабо с сотрудниками, вода взаимодействует с цеолитом с образованием гидроксильных групп (200° С). Выше 250° С для лантановой формы цеолита скорость газовыделения резко снижается. Для Н-формы дегидратация происходит с достаточно большой скоростью во всем исследованном интервале температур. Таким образом, в согласии с данными доктора Рабо и профессора Топчиевой лантаповая форма цеолита более прочно удерживает хемосорбированную воду. [c.158]

Флеш-десорбция с химич. ионизащ1ей Радиочас- тотный Прямой ввод [c.126]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология