Потенциал поверхностный

Рис. 37. Схема возникновения потенциала поверхностной пленки.

Увеличение катодного потенциала изменяет заряд поверхности, а следовательно, и условия адсорбции на ней. В зависимости от природы деполяризатора это увеличивают или уменьшает скорость электрохимической редокси-реакции. При значительных отклонениях от нулевой точки (большая величина ф-потенциала) поверхностная концентрация деполяризатора становится ничтожно малой и реакция электровосстановления может прекратиться. Поэтому кроме предельной диффузионной плотности тока должна существовать также предельная адсорбционная плотность тока. [c.449]

Рис. VII, 10. Схема возникновения электрического потенциала поверхностной пленки.

Пористые мембраны представляют гетерогенные системы с весьма развитой поверхностью раздела твердое тело (матрица)— газ. Известно, что состояние газа или жидкости вблизи поверхности раздела фаз отличается от свойств той же среды в большом объеме. Особенности поведения веществ в этой области принято называть поверхностными явлениями. Термодинамически поверхностные явления трактуются как проявление особого вида взаимодействия системы, которое характеризуется уменьшением свободной энергии Гиббса при переходе вещества из объемной в поверхностную фазу. Убыль свободной энергии Гиббса пропорциональна площади поверхности и количественно определяется работой, которую необходимо затратить на образование поверхности или перемещения массы из объема в поверхностный слой в изотермическом процессе. Следовательно, речь идет о существовании потенциала поверхностных сил. [c.42]

В главе I рассмотрены основные термодинамические соотношения, характеризующие поверхностные явления, и особенности тонких жидких пленок. Наряду с фундаментальными уравнениями поверхностных слоев и различными модификациями уравнений Гиббса —Дюгема рассмотрены зависимости химического потенциала поверхностно-активного вещества (ПАВ) в поверхностном слое от состава и поверхностного давления и на их основе получены выражения для дифференциальной работы адсорбции и гид-рофильно-олеофильного соотношения ПАВ, которые используются далее при исследовании устойчивости эмульсий и пленок. [c.4]

Различие в химических потенциалах молекул на поверхности и молекул в объеме капли жидкости наглядно проявляется в. стремлении жидкостей, не ограниченных стенками сосуда, принимать форму шара. Одно из свойств шара заключается в том что он является геометрической фигурой с наименьшим отношением площади поверхности к объему. Следовательно, на поверхности сферической капли находится меньший процент общего числа молекул, чем на поверхности любой другой фигуры. Это говорит не только о том, что химический потенциал поверхностных молекул отличается от химического потенциала молекул в объеме жидкости, но и о том, что химический потенциал поверхностных молекул выше, чем молекул в объеме жидкости. Молекулы предпочитают упаковку в объеме. [c.53]

Различают два типа параметров состояния экстенсивные и интенсивные. Экстенсивные пропорциональны количеству вещества системы. Их значение определяется суммированием по всем частям системы (например, объем, масса, заряд, площадь поверхности и пр.). Интенсивные параметры не зависят от количества вещества. Они являются аналогами сил (температура, давление, электрический потенциал, поверхностное натяжение). Интенсивными параметрами являются также удельные значе- [c.19]

Электрокинетическими свойствами капиллярных систем называются свойства, которые проявляются как следствие наличия двойного электрического слоя ионов на границе раздела твердое тело — жидкость. К таким электрокинетическим свойствам капиллярных систем относятся электроки-нетический потенциал, поверхностная проводимость и изменение числа переноса ионов в порах капиллярной системы—мембраны. [c.204]

Валовый энергетический потенциал поверхностного стока выражается огромной величиной в 727 млн. кет, или 6370 млрд. квт-ч возможной выработки энергии, из которых 15% приходится на территорию европейской части СССР. Поверхностные гидроэнергетические ресурсы европейской части СССР без Кавказа и Закавказья составляют всего 53,3 млн. кет, или лишь 7,3% общесоюзных ресурсов. Средняя удельная насыщенность территории СССР поверхностной энергией составляет 0,288 квт-ч/м при средней по европейской части 0,18 кет-ч1м и по азиатской части 0,328 квт-ч1м . Удельная величина поверхностного потенциала по территории СССР колеблется в широких пределах от 0,005 квт-ч/(Туркменская ССР) до 2,9 квт-ч м (Грузинская ССР). Была определена также величина технического потенциала энергии речного стока — той части гидроэнергетических ресурсов, освоение которой является в настоящее время технически возможным. При исчислении учитывались все виды потерь, которые неизбежны при преобразовании энергии водного потока в энергию электрическую. [c.27]

Интенсивные параметры системы — свойства системы, которые при соприкосновении разных частей системы выравниваются. Например температура, химический потенциал, поверхностное натяжение. [c.316]

Рис. 38. Зависимость потенциала поверхностной пленки от pH водной фазы для жирных кислот (/), спиртов (//) и сложных эфиров III).

К электрокинетическим свойствам мы относим -потенциал, поверхностную проводимость и изменения чисел переноса ионов в капиллярных системах. В СССР основателем исследования этом области в связи с задачей водоочистки и другими практическими запросами явился Жуков (ЛГУ). [c.226]

При фиксированном значении эффективного напряжения, т. е. превышения приложенного напряжения над напряжением сил трения Ат = т — Тд, образование скоплений приводит к локальной концентрации напряжений (и, следовательно, давления в окрестности дислокаций) до величины пАт [6]. Именно это значение напряжений определяет химический потенциал поверхностных атомов металла, так как перед поверхностным потенциальным барьером расположена головная дислокация скопления. [c.53]

Возможен и другой подход. Наш коллега из ГДР доктор А. Гроссман предложил не писать в фундаментальном уравнении Гиббса член а вместо этого разделить массу адсорбента на две части — поверхностный слой и остальную часть. Химический потенциал поверхностной части адсорбента считается при адсорбции переменным, а химический потенциал объемной части — постоянным. Получается вполне непротиворечивое описание. На этом языке отличие микропористого адсорбента (например, цеолита) от непористого (мезо- или макропористого) состоит в том, что масса объемной части равна нулю, а масса поверхностной части равна всей массе адсорбента. [c.270]

Специальные условия для активного проявления хемомеханического эффекта, в частности, возникают при коррозии под напряжением в вершине трещины, где дальнейшее ее распространение определяется свойствами одного кристалла (транскристал-литное разрушение) или двух пограничных (межкристаллитное разрушение). Тогда хемомеханический эффект, способствуя повышению химического потенциала поверхностных атомов (выход Дислокаций), стимулирует механохимический эффект, который в свою очередь облегчает выход дислокаций. Таким образом, можно сделать вывод о возможности автокаталитического химикомеханического разрушения в вершине трещины. Действительно, наблюдалось значительное увеличение скорости роста коррозионно-механической трещины во времени [19]. [c.133]

Если основа сплава склонна в данных условиях к пассивации, то, наоборот, более электрохимически положительный потенциал поверхностного слоя может смещать потенциал непокрытых участков в область пассивации и способствовать анодной электрохимической защите оголенных участков от коррозии. Примером этого может служить наличие тончайшего (даже не сплошного) слоя палладия или платины на поверхности титана или нержавеющей стали при их использовании в подкисленных средах [20, 42]. Это так называемая катодная модификация поверхности. Важно отметить, что электрохимическая защита при катодной модификации поверхности стабильнее во времени, чем при анодной. Причина заключается в том, что при анодной модификации анодный слой во времени (например, цинковое покрытие по железу) постепенно растворяется в анодном процессе, в то время как при катодной модификации (например, палладий на поверхности титана) катодный ком- [c.324]

Поверхностное натяжение зависит от потенциала. Поэтому вследствие неравномерного распределения потенциала поверхностное натяжение будет различным в разных частях капли. Это в свою очередь может вызвать дополнительное движение ртути, которое приведет к дополнительным движениям раствора. Поверхностное натяжение в значительной степени зависит от потенциала в области образования полярографической волны, если окисленная или восстановленная форма специфически адсорбируется на поверхности электрода, так как в этой области концентрации обеих форм резко меняются с изменением потенциала. Поэтому в таком случае можно ожидать появления максимумов первого рода. [c.165]

Удельная магнитная восприимчивость Нормальный электродный потенциал Поверхностное натяжение Коррозионная стойкость [c.7]

На границе твердое тело — вакуум будет происходить разделение зарядов вследствие расширения волновых функций электронов над поверхностью раздела. Если рассматривать эти разделенные заряды как пластины плоскопараллельного конденсатора с плотностью заряда о и расстоянием между пластинами й, то дол-н ен существовать электрический потенциал — поверхностный потенциал % на поверхности раздела, который можно записать в виде выражения [c.105]

Уравнение (56-1) содержит однозначно определенный потенциал, поверхностное перенапряжение, и поэтому оно превосходит уравнение (57-7), из которого можно вывести уравнение (564). Основываясь на уравнении (56-1), можно лишь сказать, что плотность тока обмена зависит от состава раствора. Модели же дают ясное, хотя и не вполне строгое представление о зависимости плотности тока обмена от состава раствора. [c.205]

Поверхностное натяжение ртути при наложении потенциала составляет 137 эрг/см , а при отсутствии — 73,7 эрг/см . При отсутствии потенциала поверхностное натяжение ртути обусловлено дисперсионным взаимодействием. Разница в значениях поверхностного натяжения при 9 = 97 и 64°, т. е. с наложением и без наложения электрического поля, составляет около 63 эр.г/см Эта величина, по-видимому, определяет ион-дипольное взаимодействие в системе ртуть — вода. [c.30]

Большой выход вторичных электронов из изоляторов объясняется тем, что при прохождении вторичным электроном первой зоны проводимости он может быть захвачен на один из ее уровней так как потенциал этого уровня может быть равен или даже выше потенциала поверхностного барьера, то вероятность вылета электрона оказывается большой [И8]. [c.98]

При исследовании прочности межфазных адсорбционных слоев полимеров на границе водный раствор/углеводород нами было обнаружено новое свойство этих слоев, заключающееся в повышении прочности слоя на границе с углеводородом по сравнению с прочностью слоя на границе с воздухом. Для низкомолекулярных же ПАВ органическая жидкость (масло) сильно ослабляет когезию между углеводородными частями молекул в адсорбционном слое [156, 157], что вызывает обратное явление. Повышенное на 2—3 порядка значение прочности на границе с углеводородом можно рассматривать как результат более полной развернутости макромолекул полимеров и образования большего числа межмолекулярных связей. Известно [130, 131, 158, 159], что энтропия поверхностной денатурации, гибкость, поверхностная вязкость и скачок потенциала (поверхностный дипольный момент) на границе с маслом на порядок больше, чем на границе с воздухом. Эти данные являются дополнительными доказательствами соответствующих раз- [c.214]

Измерен может быть только вольта-потенциал, поверхностно потенциал х измерить нельзя, поэтому внутренний потеН" цяал остается величиной неопределенной. Разность внутренних [c.423]

Рис. VIi.il. Зависимость потенциала поверхностной пленки от pH водной фазы дли жирнык кислот (7), спиртов (//) и сложных эфиров (///>.

По мере того как концентрация ионов металла возрастает в кремнеземном золе, поверхность частиц кремнезема постепенно покрывается адсорбированными поликатнонами металла, которые в конце концов закрывают всю поверхность. Прн протекании этого процесса величина отрицательного заряда исходного электрокинетического потенциала поверхностн кремнезема начинает уменьшаться, проходит через нуль и окончательно принимает положительное значение, соответствующее значению потенциала оксида алюминия, когда поверхность кремнезем-а полностью покрывается поликатионами. [c.930]

Адсорбция на поверхности электрода зависит от его потенциала, или, точнее, от его заряда, что должно накладывать свой отпечаток и на кинетику реакций электровосстановления, если они совершаются при участии адсорбированных частиц. Чтобы выяснить роль заряда поверхности в реакциях электровосстановителя, следует вспомнить, как изменяется характер электрокапиллярных кривых под влиянием поверхностно-активных веществ. Рассмотрим случай, когда в раствор добавлено органическое молекулярное соединение. Наибольшая адсорбнруемость органических молекулярных веществ наблюдается вблизи нулевой точки ртути (см. рис. 32). При большом отклонении от нее органические соединения вытесняются с поверхности металла и перестают влиять на форму электрокапиллярной кривой. Пусть потенциал, при котором данное соединение способно восстанавливаться, отвечает некоторой величине 8н, обозначенной на рис. 32 пунктирной линией. При таком значении потенциала поверхностная концентрация органического соединения достаточно велика, о чем можно судить по величине декремента поверхностного натяжения Аа. Повышение катодного потенциала, т. е. увеличение перенапряжения, уменьшает декремент Аа, а следовательно, и снижает вызывающую его поверхностную концентрацию органического соединения. Это соответственно снижает скорость реакции электровосстановления. При еще большем смещении потенциала в отрицательную сторону, когда декремент поверхностного натяжения Аа будет равен нулю, поверхностная концентрация органического соединения станет столь малой, что на поверхности электрода не останется молекул деполяризатора, без которых реакция электровосстановления, естественно, невозможна. Таким образом, для процесса электровосстановления важны величины не только катодного потенциала и водородного перенапряжения (отклонение потенциала от равновесного значения), но и потенциала в приведенной шкале, характеризующей величину и знак заряда поверхности металла. [c.410]

Однако с увеличением катодного потенциала поверхностная концентрация катализатора должна увеличиваться и блокировать поверхность, которая требуется для разряда ионов РеОН . Необходимо отметить, что даже в рамках экспериментальных данных Хойслера предложенная им схе-ыа электродных реакций не является единственной. Кроме того, право-ыврность использования нестационарных поляризационных кривых для подтверждения механизма остается открытой. [c.68]

Адсорбция на поверхноети электрода зависит от его потенциала, или, точнее, от его заряда, что должно накладывать свой отпечаток и на кинетику реакций электровосстановления, если они совершаются при участии адсорбированных частиц. Чтобы выяснить роль заряда поверхности в реакциях электровосстановителя, следует вспомнить, как изменяется характер электрокапиллярных кривых под влиянием поверхностноактивных веществ. Рассмотрим случай, когда в раствор добавлено органическое молекулярное соединение. Наибольшая адсорбнруемость органических молекулярных веществ наблюдается вблизи нулевой точки ртути (см. рис. 32). При большом отклонении от нее органические соединения вытесняются с поверхности металла и перестают влиять на форму электрокапиллярной кривой. Пусть потенциал, при котором данное соединение способно восстанавливаться, отвечает некоторой величине ед, обозначенной на рис. 32 пунктирной линией. При таком значении потенциала поверхностная концентрация органического соединения достаточно велика, о чем можно судить по величине декремента поверхностного натяжения Аст. Повышение катодного потенциала, т. е. увеличение перенапряжения, уменьшает декремент Аст, а следовательно, и снижает вызывающую его поверхностную концентрацию органического соединения. Это соответственно снижает скорость реакции электровосстановления. При большом смещении [c.410]

Курс коллоидной химии 1984 (1984) -- [ c.150 , c.242 ]

Курс коллоидной химии 1995 (1995) -- [ c.165 , c.266 ]

Введение в электрохимическую кинетику 1983 (1983) -- [ c.20 ]

Курс коллоидной химии (1984) -- [ c.150 , c.242 ]

Методы измерения в электрохимии Том1 (1977) -- [ c.10 ]

Введение в кинетику гетерогенных каталитических реакций (1964) -- [ c.59 ]

Электрохимические системы (1977) -- [ c.89 ]

Теоретическая электрохимия (1965) -- [ c.76 , c.200 , c.227 ]

Теоретическая электрохимия Издание 2 (1969) -- [ c.196 , c.197 ]

Теоретическая электрохимия Издание 3 (1975) -- [ c.76 , c.78 , c.211 , c.222 ]

Теоретическая электрохимия (1981) -- [ c.142 ]

Поверхностно-активные вещества (1953) -- [ c.274 ]

Биофизика Т.2 (1998) -- [ c.90 , c.91 ]

Практические работы по физической химии Изд4 (1982) -- [ c.132 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология