Термодесорбция

Метод термодесорбции является весьма эффективным методом исследования катализаторов и форм адсорбции реагирующих веществ, расширяющим возможности подбора оптимальных катализаторов для заданных реакций. [c.184]

Наиболее перспективным оказалось применение метода термодесорбции к изучению адсорбции водорода на металлических катализаторах, в том числе и на носителях. Этот метод позволил получить сведения об энергии связи водорода с поверхностью и формах его адсорбции для большинства металлических катализаторов гидрирования. [c.183]

Увеличение изомеризующей активности оксида алюминия при введении фтора связано с повышением его кислотности, о чем свидетельствуют результаты исследования образцов оксида алюминия, промотированных различными количествами фтора, методами ЭПР и термодесорбции аммиака. [c.45]

Состояние и форма водорода, сорбированного медными скелетными катализаторами, исследовались [58] методом программированной термической десорбции в потоке инертного газа с термографической регистрацией тепловых эффектов и хроматографическим анализом продуктов десорбции. По данным газохроматографического анализа, в продуктах термодесорбции из скелетного медного катализатора кроме водорода содержится метан, начинающий выделяться при температуре выше 400 С. Ошибка в расчете общего количества десорбированного водорода, обусловленная наличием метана, не превышает 1%. [c.60]

Рис. 2.10. Термодесорбция водорода из скелетных катализаторов Си А1 М, полученных

Эксперименты проводили на установке проточного типа с весоизмерительным устройством [I, 2] при 400°С. О величине адсорбции судили по изменение массы навески. Перед каждым опытом адсорбент сушили при 500°С в токе азота, очищенного от кислорода на активированной окиси меди до 0,2 % об. Сушку проводили до установления постоянной массы, принимаемой за уровень отсчета. Удаление адсорбированных н-парафинов осуществляли термодесорбцией при 450°С. [c.25]

В тех случаях, когда увеличение длительности термодесорбции и повышение содержавия кислорода не приводило к установлению массы навески на уровне стабилизированного цеолита, образец квалифицировали как "отработанный" (последнее относится только к условиям эксперимента на данной установке), [c.25]

Молекулы выбранного адсорбата (СО) взаимодействуют с этими центрами по донорно-акцепторному механизму с образованием соединений типа карбонилов с линейной структурой. Различная координационная ненасыщенность поверхностных атомов способствует образованию нескольких типов связей с молекулами адсорбата, отличающихся степенью делокализации электронов и прочностью. Соответственно в спектре термодесорбции появляется несколько форм адсорбированного оксида углерода. [c.132]

Методами определения рН-изоэлектрического состояния, механохимии, кондуктометрического титрования, термодесорбции оценены ки- [c.132]

Адсорбционное взаимодействие (физическая и химическая адсорбция) гетерогенного катализатора с адсорбатом (реагентом) характеризуется изотермами адсорбции и кривыми термодесорбции. [c.688]

Степень очистки газов на этих катализаторах составляет 97— 99%. Регенерация достигается нагреванием катализатора при 370—400 °С в токе инертного газа. Срок службы катализатора определяется сроком службы исходного угля СКТ-2 при проведении регенерации по методу термодесорбции. [c.149]

В процессе термодесорбции происходит химическое взаимодействие между серной кислотой и углеродом по реакции [c.149]

УПП образца микрокристаллической целлюлозы, найденная методом термодесорбции азота (с учетом макро- и микропор) составила 2, 2 м /г, тогда как УПП того же препарата, доступная пероксидазе была равна 0,30 м /г (см табл 1 3) По-видимому, эта разница количественно отражает структурную неоднородность целлюлозы по отношению к адсорбции ферментов и низкомолекулярных веществ [c.21]

Важнейшей характеристикой всех адсорбентов первого типа является удельная поверхность, а для микропористых адсорбентов дополнительными характеристиками являются удельный объем микропор и средний радиус пор. При прочих равных условиях адсорбция одного и того же вещества возрастает при увеличении удельной поверхности адсорбента и уменьщении радиуса пор, если только размеры самой сорбируемой молекулы не являются препятствием для ее проникновения в поры адсорбента (ситовый эффект). Важной эксплуатационной характеристикой адсорбента в случае вьщеления веществ из газовой фазы является верхняя температурная граница диапазона его применения, характеризующая условия эффективной термодесорбции адсорбированных примесей. [c.110]

Масс-спектрометрический метод с ионизацией газов электронным ударом позволяет оценивать, помимо энергии активации процесса термодесорбции, такие энергетические характеристики, как прочность связи адсорбированных частиц с поверхностью, распределение адсорбированных молекул но энергиям и некоторые другие. [c.48]

В случае динамического варианта прибегают к нарушению фазового равновесия путем продувки инертного газа (газовая экстракция). Вьщу-ваемые компоненты собирают на адсорбенте (например, на тенаксе) или в криогенной ловушке и после термодесорбции анализируют. Обьггно примеси выдувают из воды током азота или гелия (5-10 л) с расходом 100 мл/мин. Ценность динамического варианта в его высокой эффективности при определении загрязняющих веществ, поскольку обеспечивается практически полное выделен>1е чистой пробы из грязной воды Он наиболее приемлем для анализа малорасгворимых в воде и относительно малолетучих соединений с температурой кипения ниже 200 °С. Ра новидностью метода является циркуляционная продувка - метод замкнутой пегли [73[. С помощью такой системы можно проанализировать загрязнители в питьевой воде при очень низких содержаниях - до нг/л. [c.189]

При исследовании гидрогенолиза метилциклопентана на Р1/5102 при 25—150°С на основании данных по распределению продуктов реакции, а также ИК-спектроско-пии и термодесорбции высказано предположение об образовании 1,2-диадсорбированного промежуточного комплекса [166]. [c.134]

Результаты исследования состояния платины в катализаторах, промотированных фтором, методом ИК-спектроскопии адсорбированного оксида углерода приведены на рис.. 2.4, Степень заполнения платины оксидом углерода изменяли путем термодесорбции при различных температурах, Зависимость частоты колебания хемосорбированиого оксида углерода от степени заполнения может быть вызвана двумя причинами взаимным влиянием хемосорбированных частиц оксида углерода и неоднородностью поверхности платины. В области малых заполнений взаимным влиянием хемосорбированных частиц можно пренебречь, и частота колебаний оксида углерода характеризует состояние платины. Полученные данные (рис. 2.4) указывают, что фторирование алюмоплатинового катализатора приводит к существенному сдвигу частоты колебания оксида углерода в высокочастотную область, т. е., что в промотированных фтором образцах платина является более злектрондефицитной, чем в нефторированных. Возможно, фторирование усиливает акцепторные центры носителя, с которыми взаимодействует платина. Повышение частоты колебаний оксида углерода сопровождается явлениями ослабления прочности связи платина - углерод, что выражается в уменьшении температуры десорбции на 100 °С. [c.49]

Совместно с А. А. Галинским выполнен оригинальный цикл исследований по модифицированию цеолитов никелем через карбонил никеля с последующим его разложением и восстановлением металд(а до нульвалеитного состояния. Изучены стадии введения никеля в цеолит, дисперсность и подвижность никеля в цеолите при различных режимах модификации, термодесорбция водорода и каталитическая активность никельсоде])жащих цеолитов в [c.14]

Большие перспективы открывает хроматографическое исследование термодесорбции. Десорбция вещества осуществляется в токе газа-носителя с высокой теплопроводностью (гелий, аргон или водород) при равномерном (линейном) повышении температуры катализатора. Продукты десорбции анализируют хроматографически. [c.182]

Кислотность поверхности в зависимости от птепени дезактивации обусловлена наличием центров Бренстеда (протонно-донорные ОН--группы) и Льюиса (электронно-акцепторные ионы АР+). При хлорировании происходит замена ОН--групп на ионы С1 , что увеличивает кислотность поверхности за счет смещения электронов от связи О- Н соседних групп к электроотрицательному иону хлора. С помощью термодесорбции аммиака в сочетании с ИК-спектроскопией можно обнаружить пять видов кислотных центров. [c.153]

Существует несколько адсорбционных методов определения числа и силы кислотных центров. Наиболее рационален нз них метод термодесорбции аммиака, удобный тем, что малые молекулы аммиака способны проникать в самые тонкие поры, недоступные другим адсорбатам. Сочетание адсорбции аммиака с и. учеккем ИК-спектров [c.71]

Одним из перспективных методов исследования взаимодейст-1ВИЯ водорода с металлическими катализаторами на носителях является термодесорбция адсорбированного газа в инертной атмосфере с хроматографическим анализом последнего. Термодесорбция водорода дает представление об изменении природы поверхности, а следовательно, и о характере связи водорода и об активности катализаторов в зависимости от химического состава и от способа приготовления катализатора. [c.31]

Среди полимерных сорбентов большинство аналитиков п1 юдпочи-тают тенакс ОС, порапаки и хромосорбы. Как уже отмечалось вьппе, тенакс обладает высокой термической стабильностью, что облегчаег термодесорбцию примесей при извлечении из ловушки. Порапаки имеют большой диапазон полярности. Полимерные хромосорбы подобны порапакам и используются для конценфирования полифункциональных органических соединений кислого и основного характера. Чаще других сорбентов этого типа при пробоотборе применяют хромосорб 102, имеющий наибольшую удельную поверхность и позволяющий извлекать из воз. уха ХОП. [c.177]

С новой методологией извлечения и концентрирования токсичных примесей из воздуха связаны и недавно появившиеся в практике пробоотбора капиллярные ловушки [48,49]. Обычно они представляют собой короткие капилляры из кварца или боросиликатного стекла длиной от 5 до 100 см и диаметром 0,3-0,5 мм, внутренние стенки которых покрьггы микрочастицами (10-18 мкм) активного угля или других углеродсодержащих сорбентов. Воздух (2-20 мл) пропускают шприцем через капилляр и после термодесорбции анализируют методом газовой хроматографии с капиллярными колонками. Эту же технику применяют и при работе с микроловушками, внутренние стенки которых покрьггы пленкой неподвижной жидкой фазы или изготовлены из силоксанового полимера. [c.181]

Кривая 3 показывает изменение давления при нагревании реактора, в котором находился аэросилогель (предварительно откачанный при 950°С) с адсорбированным на нем диметилаллилхлорсиланом. Из хода этой кривой видно, что в интервале температур от 50 до 80°С идет процесс термодесорбции диметилаллилхлорсилана. [c.96]

При обычных условиях поверхность углеродных твердых веществ в той или иной мере окислена и содержит различные оксифункциональные группы (фенольные, карбоксильные и некоторые другие), поэтому наиболее важной задачей является удаление кислородсодержащих групп с поверхности. Термодесорбция, проводимая в инертной среде или в вакууме при те -пературах около 1000°С, позволяет в значительной стеиенн удалить с поверхности эти группировки в виде СО, СО2 и ряда других низкомолекулярных соединений. Однако поверхность все равно остается химически неоднородной. Необходима об )аботка ее таким реагентом, который вступал бы во взаимодействие с оставшимися на поверхности углеродного материала функциональными группами и возникающими после термообработки ра-ди1 аламп с образованием новых функциональных групп одно1 о и того же состава. Такими реагентами могут быть, например, галогены. [c.75]

Особенно эффективным оказалось применение метода термодесорбции к изучению смешанных металлических катализаторов на носителях. Здесь удается четко проследить за изменением количества водорода, адсорбированного в различных формах на поверхности, и установить зависимость между активностью катализатора при гидрировании различного типа непредельных соединений и наличием определенной формы водорода на поверхности. На рис. 37 приведены данные по гидрированию ацетона и хинона на катализаторах Pd—Rh/AIaOa различного состава с изменением содержания различных форм водорода на поверхности. Скорость гидри- [c.183]

Дпя определения количества кислорода, хемосорбированного на цеолите при 550 "с, было проведено исследование термодесорбции кислорода в вакуумной установке, соединенной с массчшектрометром [72], Образец NaX был прокален при 550 °С в токе кислорода в течение 2 ч, охлажден до 100 "С и откачан до остаточного давления 10" мм рт. ст. При последующем нагреве до 550°С наблюдали выделение кислорода в количестве 0,01 ммоль/г. [c.40]

Было изучено влияние типа катионов в цеолите Y на его активность в окислительном дегидрировании этилбензола. Показано, что декатионирование NaY до 75% практически не влияет на выход стирола. Изучением термодесорбции этилбензола и его окислительного дегидрирования на Rb-, Nd-, Mg- и Be-формах цеолита Y установлено [280], что максимум активности в указанном ряду катализаторов, а также и коэффициента диффузии зтилбензола приходится на NdY. По-вндимому, это указывает на то, что окислительное дегидрирование этилбензола на цеолите Y протекает в диффузионной области на зто было обращено внимание при обсуждении 5ю6разного характера кривой установления стационарного состояния на цеолите Y [280]. [c.111]

Исследованием адсорбции водорода на MgO методами термодесорбции и ИК-спектроскопии показано [320], что имеется несколько пиков при температуропрограммированной десорбции водорода, причем энергия активации десорбции в наиболее характерных первых двух пиках составляет 46 и 68 кДж/моль. Предполагается, что активными центрами адсорбции служат координационно-ненасьпценные ионные пары Mg -О ", а квантовохимический расчет электронной плотности на ионах магния и кислорода при адсорбции водорода указал на гетеролитический характер диссоциации молекулы водорода при адсорбции. Это предположение подтверждено наблюдением в ИК-спектрах гидроксильных и гидридных групп, образующихся при адсорбции Н на MgO [321 ]. [c.119]

Еще одна возможная область применения метода ТГА - определение структурных характеристик пористых материалов [15]. Для этого измеряют количество жидкости, десорбирующейся из пористого материала, предварительно насыщенного этой жидкостью. Совместное рассмотрение интегральной и дифференциальной кривых потери массы образца при термодесорбции жидкости позволяет определять количество жидкости в порах, а также количество жидкости, адсорбированной на поверхности пор в виде монослоя. Удельный объем пор рассчитывают по формуле [c.397]

Нагрев в линейном режиме дает возможность определить из температурной зависимости интенсивностей линий масс-спектра скорость десорбции данного вещества, порядок реакции и энергию активации процесса десорбции (если процесс термодесорбции с поверхности не осложнен диффузионными процессами удаления этого же вещества из пор адсорбента). Разновидностью последнего варианта является метод вспыпгки [4,. 5] для исследования десорбционных процессов с поверхности металлической нити, который заключается в быстром программированном нагреве этой нити электрическим током и изучении продуктов десорбции с помощью масс-спектрометра. [c.48]

Наиболее частой причиной ухудшения вакуума в процессе работы является прогрев ранее не прогретых поверхностей. Источники газовых молекул сконцентрированы в локальных зонах повышенной десорбции например на участках с неудаленным слоем вещества, осевшим на арматуру внутри камеры при предыдущем осаждении. При горении разряда в случае ионного распыления происходит десорбция газов с поверхности арматуры в зоне разряда, что вызвано ионной и электронной бомбардировкой поверхности. Такая десорбция интенсивнее термодесорбции. [c.133]

Одним из наиболее дискуссионных был вопрос о состоянии и количестве водорода в свежевыщелоченном катализаторе. По многочисленным данным термодесорбции, гидрирования различных соединений, кривых заряжения и другим фактам многие утверждали, что в никеле Ренея может содержаться до 50% (ат.) водорода (N1 Н=1 1) [3.25, с. 44—68]. В последние годы были получены убедительные для большинства исследователей доказательства о неверности этих представлений. На основе изучения коррозионного поведения N1 в щелочах и данных кривых заряжения было убедительно показано, что в катализаторе содержится только хемосорбиро-ванный на поверхности Нд, покрывающий 60—100% атомов N1. Электроокисление Иг заканчивается при потенциалах около 150 мВ, а при более положительных 10—93 145 [c.145]

Кроме использования термодесорбции возможен смыв адсорбированных примесей подходящим растворителем, желательно, чтобы последний не регистрировался при этом применяемым детектором. При работе с ПИД таким растворителем может служить сероуглерод. К недостаткам этого метода относится меньщее обогащение примеси при термодесорбции все накопленное в концентраторе количество вещества вводится в хроматограф одной дозой, в случае же использования растворителя весь его объем (обычно не менее 0,5—1,0 мл) нельзя ввести в хроматограф сразу и его приходится разделять на отдельные порции. [c.203]

Она включала тройной квадрупольный масс спектрометр с ионным источником для получения масс спектров вторичных ионов, который позволял также работать в режиме электро ударной ионизации и термодесорбции Использование масс-спектрометрии вторичных ионов в сочетании с ленточным интерфейсом предъявляет ряд требований отличных от требо ваний к обычным ЖХ—МС приборам Они заключаются в возможности сохранения образцов для повторного анализа Основ ной частью интерфейса является лента шириной 0 63 см толщиной О 008 см и длиной 320 см образующая непрерывную петлю Было найдено, что приемлемыми механическими свойст вами для изготовления ленты обладают высокочистые молибден, никель и платина Использовалась лента из никеля [c.43]