Масс-спектры регистрация

Улавливание и регистрация разделенных ионных пучков — запись масс-спектра. [c.261]

До 1950 г. основное внимание в работах по масс-спектро-метрии уделялось конструированию приборов, особенно ионных источников [4]. Для регистрации малых ионных токов были созданы соответствующие электронные лампы и усилители постоянного тока [5]. Применение электронных схем питания электромагнита и ускоряющего напряжения и конструирование удобных регистрирующих приборов привели к созданию масс-спектрометра с автоматизацией всех основных узлов [6]. Были также решены проблемы напуска газов и летучих соединений. К 1950 г. была в основном решена проблема создания хорошего и быстрого метода расчета результатом. [c.7]

Масс-спектры снимали на спектрометре МХ-1303 с модифицированными системами напуска образца и регистрации масс-спектра при следующих условиях ускоряющее напряжение 2 ке, энергия ионизирующих электронов 50 Эй, температура ионного источника, анализатора и системы выпуска 250 °С [30]. [c.171]

Поскольку промежуток времени между образованием ионов и их регистрацией обычно составляет 10 сек, то отсутствие в масс-спектре пиков молекулярных ионов свидетельствует о малой продолжительности их жизни. Скорость разложения молекулярного иона является функцией энергии, полученной ионом при его образовании. При снижении энергии ионизирующих электронов до величины, близкой к ионизационному потенциалу молекулы, количество молекулярных ионов по отношению к осколочным возрастает. [c.23]

Для быстрой регистрации масс-спектров [56] может быть использован шлейфовый осциллограф тина Н-700, позволяющий регистрировать измеряемый сигнал на 14 гальванометрах разной чувствительности в диапазоне 0,005—50 в. Для защиты гальванометров от перегрузки была применена схема ограничения тока, включающая гасящее сопротивление Я, полупроводниковый триод /7, ограничительное сопротивление R2 и опорный диод Д (рис. 9). При прохождении тока по цепи R], П, м Г возникает падение напряжения и ,. Когда напряжение U достигает значения 0,3 в, диод Д входит в режим насыщения и запирает триод П, следствием чего является рост внутреннего сопротивления триода. Дальнейший рост напряжения на входе схемы не вызывает значительного изменения тока в цепи гальванометра. Ограничительное сопротивление 2 подбирается так, чтобы при 2 = 0,3 в ток в цепи гальванометра не превышал максимально допустимого, указанного в паспорте гальванометра. Питание шлейфового осциллографа осуществляется от специально разработанного малогабаритного выпрямителя на 27 в, состоящего из понижающего трансформатора и [c.33]

Масс-спектры записывали при ионизирующем напряжении 70 эВ, для уточнения молекулярно-массового распределения масс-спектры получали при ионизирующем напряжении 18-20 эВ. Температура ионизационной камеры 200 С. Регистрация спектров проводилась на фотобумаге УФ-67. При определении группового состава измеряли и суммировали высоты пиков характеристичных ионов, вносили изотопную поправку, учитывали изменения в положении гомологических рядов парафинов на нафтены и т.д. [c.61]

Вопросы интерпретации масс-спектров выходят за рамки настоящего руководства и подробно изложены в специальных монографиях [65, 66]. Кратко следует отметить, что в хромато-масс-спектрометрии в настоящее время основным приемом анализа полученной информации является масс-спектрометрическая идентификация, т. е. поиск в больших массивах данных масс-спектров, лучше всего совпадающих со спектрами определяемых соединений, осуществляемый с помощью ЭВМ. Существуют способы предварительной групповой идентификации, т. е. определения на первой стадии анализа масс-спектра гомологического ряда вещества [66] с последующим уточнением его структуры с учетом известных закономерностей фрагментации данного ряда. Однако в хромато-масс-спектрометрии особый интерес представляют методы совместного использования для идентификации как газохроматографических, так и масс-спектрометрических характеристик. Действительно, все типы параметров удерживания, обсуждаемые в разделе III.2.2, могут быть определены в ходе хромато-масс-спектрометрического анализа одновременно с регистрацией масс-спектров. Если в спектре неизвестного вещества регистрируется пик молекулярных ионов, то вычисление так называемых гомологических инкрементов индексов удерживания позволяет уточнять результаты групповой идентификации, что важно для соединений разных классов, обладающих практически одинаковыми закономерностями фрагментации [64] [c.203]

В основу методов третьей группы, включающих регистрацию промежуточных соединений, положен анализ оптических спектров, или масс-спектров. В последнем случае схема опыта такова газ, нагретый ударной волной, вытекает из узкого отверстия в торцевой стенке трубы в откаченную камеру время пролетного масс-спектрометра. Ионы, образующиеся при воздействии электронного пучка, ускоряются, попадают в пролетную камеру и далее движутся со скоростями, обратно пропорциональными квадратному корню из массы. [c.301]

Рис. 6.3. Влияние условий регистрации на качество масс-спектра

Анализ области молекулярного иона. Обнаружение в спектре пика молекулярного иона является важнейшей предпосылкой успешной интерпретации масс-спектра. Поэтому для более надежной регистрации слабых пиков М+- иногда повторно записывают масс спектры при относительно малой энергии ионизирующих электронов (10— 15 эВ), незначительно превышающей потенциалы ионизации большинства органических соединений (7—12 эВ), когда глубина фрагментации меньше, чем при 70 эВ. [c.182]

Прямая регистрация масс-спектров или ИК-спектров элюируемых из колонки компонентов разделяемых смесей при использовании комбинированных приборов газовый хроматограф — масс-спектрометр и газовый хроматограф — ИК-спектрометр с целью определения молекулярной структуры идентифицируемых соединений . [c.163]

Обработка получаемого набора данных сопряжена с проведением большого числа вычислительных операций и поэтому нуждается в автоматизации. Однако автоматизация обработки первичной информации обусловлена не только стремлением к сокращению трудоемкой вычислительной работы, но и необходимостью измерения выходных сигналов на малых уровнях и при высоких скоростях развертки масс-спектра, когда графическая регистрация становится невозможной, так как не обеспечивает достаточную точность. Первым этапом автоматизации явилось совмещение спектрометра с ЭВМ д ]я получения масс-спектров в реальном масштабе времени. Следующий этап предусматривает включение промежуточного звена — запоминающего устройства (магнитная лента, магнитный диск) и обработку масс-спектра после завершения съемки. Важным этапом в совершенствовании систем масс-спектрометр — ЭВМ явилось применение электронных схем для отображения информации, обеспечивающих диалог человек — ЭВМ , в котором оператор-исследователь по необходимости может подбирать наиболее подходящие для анализа программы, менять их параметры. Использование режима диалога обеспечивает оперативное изменение схемы после- [c.755]

Принцип образования масс-спектра заключается в регистрации ионов, возникающих при иойизации нейтральных молекул различными способами. Наиболее распространенным в настоящее время методом ионизации является электронный удар, когда вещество в газовой фазе при давлении 10 [c.172]

Для регистрации изменения интенсивности ионного тока применяют следующее устройство. На пути ионного луча из источника ионов ставят датчик в виде пластины, через которую проходит основная часть ионного луча, а небольшая часть (-5%) разряжается. Пластина соединяется с усилителем и самописцем. Под действием разряжающихся ионов в этой цепи начинает течь ток, интенсивность которого зависит от количества вещества, содержащегося в каждой фракции, поступающей из хроматографа. Изменение интенсивности ионного тока фиксируется самописцем в виде хроматограммы. Датчик, вмонтированный в масс-спектрометр, является детектором к хроматографу. Таким образом, одновременно происходит фиксирование хроматографического пика вещества определенной фракции и его масс-спектра. [c.44]

Из уравнения (4) следует, что радиус кривизны траектории ионов (г) зависит от величины ускоряющего напряжения ( 0, а также напряженности магнитного поля В). Варьируя их значения, можно изменять радиус кривизны траектории ионов. Этот принцип используется в масс-анализаторе на стадии подачи ионов разной массы в детектор 6. Процесс непрерывного изменения параметров V и В, который применяют для регистрации масс-спектров, называется сканированием. Самый быстрый и простой способ сканирования заключается в изменении ускоряющего напряжение V при постоянной напряженности магнитного поля В. Однако на практике этим способом не пользуются, поскольку при таком режиме работы масс-анализатора происходит расфокусировка прибора и теряется чувствительность. Поэтому обычно применяют сканирование магнитного поля, чаще всего по экспоненциальному закону - с движением вниз от больших масс к меньшим при этом ускоряющее напряжение поддерживается постоянным. [c.49]

На рис. 4.2 приведены принципиальные схемы двухфокусных масс-спектрометров, в которых реализованы геометрические принципы Н[ира-Джонсона (а) и Маттауха-Герцога (б). В первом из них регистрация масс-спектров осуществляется путем сканирования напряженности магнитного поля. Регистрация масс-спектров в приборе Маттауха-Герцога проводится на фото- [c.50]

Выше дано определение понятия "сканирование . Скорость сканирования - время, необходимое для регистрации масс-спектра, измеряемое в секундах на декаду масс. Декада масс - это область масс, в которой начальная и конечная массы различаются в 10 раз. Например, если масс-спектрометр имеет скорость сканирования 1 с/декаду, то масс-спектр в диапазоне чисел от 1 до 1000 регистрируется за 3 с (1 с на область т/г 1-10, 1 с на область т/г 10-100 и 1 с на область т/г 100-1000). [c.54]

Интенсивность пиков молекулярных ионов зависит от стабильности последних и варьируется в широких пределах. Например, наибольшей стабильностью обладают молекулярные катион-радикалы, образующиеся из соединений, имеющих сопряженные я-электронные или ароматические системы связей. Если пик М" отсутствует в масс-спектре, снятом при 70 эВ, его обычно не удается зафиксировать и в спектре, снятом при более низком значении энергии ионизирующих электронов. В этом случае определить молекулярную массу иногда можно в результате частичной интерпретации фрагментных ионов в области высоких массовых чисел, но лучше использовать масс-спектрометрию ХИ. Масс-спектры ХИ с регистрацией положительных ионов содержат пики псевдомолекулярных ионов, т.е. пики молекулярных протонированных ионов [М + И]". Для масс-спектров ХИ с регистрацией отрицательных ионов характерны псевдомолекулярные ионы [М-Н]" . Ионы аналогичных типов регистрируются при бомбардировке быстрыми атомами, в случае полевой десорбции и при применении других методов. [c.57]

Масс-фрагментография, которую называют также селективным ионным или многоионным детектированием, является методом, в котором масс-спектрометр служит не для записи полных масс-спектров, а для непрерывной регистрации одного или нескольких выбранных ионов при введении в прибор смеси анализируемых веществ. Этот метод предназначен для обнаружения и количественного определения конкретного соединения или группы родственных соединений в смесях. Существуют два варианта метода масс-фрагментографии. В одном из них, называемом масс-хроматографией и предназначенном для анализа летучих соединений, используют газохроматографический ввод исследуемых образцов. В другом, называемом масс-термографией, применяют систему прямого ввода. Этот вариант может быть адаптирован для исследования низколетучих соединений. [c.194]

Широкое применение в химической кинетике находит масс-спектрометрический метод. Непосредственным об1 ектом регистрации в масс-спектрометрах являются ионы в высоко.м вакууме. Молекулярный пучок ионов, ускоренный полем в несколько киловольт, попадает далее в магнитное поле, где ионы с различным отношением массы к заряду (т/е) в различной степени отклоняются от прямоли- ейной траектории и регистрируются в виде отдельных узких пиков, интенсивность которых пропорциональна содержанию соответствующих ионов в исходном пучке. Набор этих пиков и представляет собой масс-спектр. [c.44]

Масс-спектрометр содержит следующие основные узлы источник ионов, в котором происходит ионизация молекул анализируемого вещества анализатор, осуществляющий разделение ионов систему ввода вещества в ионный источник систему регистрации масс-спектра систему откачки, обеспечивающую необходимый вакуум. [c.135]

Масс-спектрометр — прибор, служащий для разделения ионов под действием электрического и (или) магнитного поля в соответствии с отношением массы ионов к заряду (т/е). На масс-спектрометре измеряют величину этого отношения и определяют содержание различных ионов. Масс-спектр в виде спектрограммы или таблиц содержит величины те/е разделенных ионов и соответствующие им интенсивности. Регистрация масс-спектров проводится обычно с помощью фотопластинок. Для определения концентрации примесей строят характерную кривую зависимости экспозиции Е (или lg Е) от плотности (или некоторой функции плотности) линии основного элемента или стандарта. [c.172]

Регистрация масс-спектра заключается в определении отношения т/е для всех фрагментов, образующихся в процессе бомбардировки молекулы пучком высокоэнергетических электронов. Для того чтобы осуществить это, можно двигать щель детектора и измерять величину г для всех частиц, непрерывно генерируемых при электронной бомбарбировке в ионном источнике. Экспериментально такой вариант неосуществим. Значительно проще непрерывно варьировать Н или V [см. уравнение [c.314]

В экспфименте две параллельные пластины представляют собой часть резонансной цепи чувствительного регенеративного детектора-ге-ператора, который является источником поля i(f). Путем развертки сО регенеративного детектора-генератора во всем диапазоне частот со ионов образца при постоянном Н регистрируются поглощение энергии и масс-спектр. Более распространена регистрация масс-спектра при изменении Н при постоянной СО . [c.330]

Цель исследований заключалась в проверке принципа квазилинейной связи применительно к высокомолекулярным системам путем Р1зучения зависимости молекулярной массы полистирола от коэффициентов поглощения в ультрафиолетовой области [16,19 ] В качестве объектов исследования использованы эталонные стандартные образцы олигомерного полистирола для гель-хроматогра(()ии с известными молекулярными массами. Спектры полистирола записывали в разбавленных растворах химически чистого хлороформа (концентрация - Ю " моль/л) на двулучевом спектромелре ЗРЕСОКО иУ-У18 с автоматической регистрацией спек-гров в диапазоне 250-278 нм. Особенностью данной системы является нелинейная корреляция между средневесовой и среднечисловой молекулярными массами и удельными коэффициентами поглощения (табл. 4.3) [c.71]

Хенненбергом был предложен метод непрерывного масс-спектрометрического анализа и идентификации веществ, выходящих из хроматографа, с помощью обычного масс-спектрометра [235, 236], Масс-спектрометр настроен на регистрацию ионов определенной массы, встречающихся в масс-спектрах всех анализируемых веществ. Отношение высот соответствующих пиков на хроматограмме и масс-спектрограмме является характеристическим при идентификации всех веществ, разделяемых хроматографически. Этим методом определяются сразу все соединения, принадлежащие к определенному классу. В ряде случаев удается проанализировать два соединения, не разделяемые на хроматографе. Были предложены некоторые модификации этого метода [237]. [c.129]

При использовании в качестве детектора флюоресцирующего экрана, фотографической пластинки или электрометрической системы регистрации ионных токов (с синхронной разверткой напряженности магнитного поля во времени) получают графическое изображение спектра масс, количественно характеризующее состав ионного пучка в заданном диапазоне соотношений т/е. На рис. 2.13 в качестве примера тжведен масс-спектр паров ртути, полу- [c.57]

На рис. 2.14 приведен масс-спектр пара серебра (изотопный состав серебра Agl07 — 51,35%, Aglo9 — 48,65%), полученный на современном масс-спектрометре с электрометрической системой регистрации ионного тока. Из рисунка видно, что каждой форме иона соответствует четко очерченный пик, отчетлив также изотопный состав ионов, хотя, как известно, изотопы одного элемента различаются по массе. Этот пример свидетельствует о высокой разрешающей силе современных масс-спектрометров. [c.58]

Большое применение находят масс-спектрометры с химической ионизацией, основанные на использовании ионов-реагентов и регистрации масс-спектра, происхождение которого обусловлено протеканием химических процессов с переносом протона или электрона, т.е. кислотно-основных или окислительно-восстановительных реакций. Эти реагенты, обладающие различными кислотностью или окислительным потенциалом, определяют интенсивность и ггаправле-ние реакций химической ионизации, что способствует широкому использованию этого метода в качественном и количественном анализе и для исследования реакциогшой способности органических соединений. [c.141]

ИОННЫЕ РАДИУСЫ, см. Атомные радиусы ИОННЫЙ выход, см. Радиационно-химические реакции. ИОННЫЙ МИКРОАНАЛИЗ, метод локального анализа, основанный на регистрации масс-спектров вторичных ионов с микроучастков пов-сти твердых тел. Исследуемый образец в вакууме бомбардируют сфокусированным п>чком первичных ионов (Аг" , Oj, О , s диаметр пучка 1-100 мкм, энергия 10 — 10 Дж, плотн. тока 0,1-10 А/м ). Первичные ионы при взаимод. с пов-стью упруго и неупруго рассеиваются, перезаряжаются, испытывают многократные соударения с атомами твердого тела. При этом часть атомов вблизи пов-сти получает энергию, достаточную для их эмиссии в вакуум в виде нейтральных частиц (катодное распыление) или в виде вторичных ионов (вторичная ионная эмиссия) [c.260]

Прибор для И. м.-ионный микроанализатор-состоит из источника первичных ионов, вакуумной камеры, статич. и динамич. масс-анализаторов (см. Масс-спектро wiiipuH) и системы регистрации вторичных ионов. Из источников первичных ионов наиб, распространен д эплазмотрон с горя- [c.260]

Детекторы (приемники) ионов помещают на выходе прибора. Для детектирования используют электрометрии, усилители, позволяющие измерять ионные токи до 10 А, электронные умножители и сцинтилляц. детекторы с фотоумножителем, к-рые обеспечивают счет отдельных ионов (ток 10 А) и имеют малую постоянную времени, а также фотопластинки, преимущество к-рых в возможности регистрации всех ионов масс-спектра и накопление сигнала. [c.661]

Первые масс-спектрометры были сконструированы А. Демп-стером (1918) и Ф. Астоном (1919). В 1924 г. Дж. Маттаух и Р. Герцог определили основные принципы двойной фокусировки, обеспечивающей регистрацию масс-спектров высокого разрешения. Первый промышленный масс-спектрометр, с помощью которого проводились быстрые и эффективные анализы смесей углеводородов каталитического крекинга нефти, появился в 1940 г. [c.4]

В первых масс-спектрометрах в качестве регистрирующего устройства использовали обыкновенный самописец. Затем стали применять многошлейфовые осциллографы, что позволяло записывать масс-спектры на фоторегистрирующей бумаге. Такой метод регистрации обеспечивал запись одновременно нескольких масс-спектров при разной чувствительности гальванометров. В результате интенсивность пиков, зашкаленных на чувствительных шлейфах, может быть определена из записей на более грубых. На рис. 1.7 приведен масс-спектр тетрадекана, полученный с помощью четырехшлейфового осциллографа. [c.13]

Ионы различной массы, ускоренные до одинаковой кинетической энергии и движущиеся с различными скоростями, пролетают от ионного источника до детектора за различное время. Этот принцип используется во времяпролетных (time-of-flight -TOF) масс-спектрометрах. В большинстве последних применяют пульсирующие ионные источники. Все ионы, генерируемые во время одного импульса ионообразования, выталкиваются, ускоряются и попадают в бесполевое пространство вакуумированной трубы. Ионы в зависимости от их массы за различное время достигают детектора, что и обеспечивает их раздельное фиксирование. Для раздельной регистрации ионов двух последовательных масс необходимо 10" с и меньше. Промежуток между двумя импульсами также должен быть четко фиксирован, чтобы ионы последующего импульса не налагались на ионы предыдущего импульса. Время сканирования полных масс-спектров составляет миллисекунды. [c.53]

Для проведения масс-фрагментометрии используют хромато-масс-спектрометры, но регистрацию хроматограмм проводят не по полному ионному току, а по одному или нескольким ионам, характеристичным для соединения, присутствие которого в смеси необходимо установить. Поэтому знание полного масс-спектра этого соединения является необходимым условием для успешного применения метода масс-фрагментометрии. Современные хромато-масс-спектрометры обычно снабжены многоионными детекторами (МИД), позволяющими регистрировать несколько ионов (обычно до 25). Естественно, чем большее число ионов, характеристичных для данного соединения, используется при таком анализе, тем больше вероятность обнаружения и идентификации заданного соединения, а не какого-либо другого, имеющего близкий набор ионов в масс-спектре. [c.194]

Регистрирующие устройства для записи масс-спектров должны иметь очень малое время отклика (обеспечивающее обьргао регистрацию до 300 пиков в 1 с) и широкий динамический диапазон, что связано с большим разбросом (>1(Р) относительных интенсивностей пиков в спектре. До недавнего времени для регистрации масс-спектров применяли малоудобные осциллотрафы, в которых несколько зеркальных гальванометров различной чувствительности отражали ультрафиолетовый луч на движущуюся полосу фоточувствительной бумага. Регастрнруемый при этом масс-спектр, состоявший из нескольких кривых (рис. 5.3), трудно быстро анализировать, отнесение т/г здесь возможно только путем трудоемкого ручного подсчета, а фотобумага, если изображение не закреплено химически, быстро обесцвечивается на Солнечном [c.181]