Распределение центр

А. Энергетическое распределение центров адсорбции [c.485]

Рис. XIX-12. Распределение центров всплесков по поверхности слоя (песок 5.1, элементы типа 2, а)

Для проведения суммирования необходимо знать зависимость 2,-от 6,, т. е. характеристику распределения центров. [c.300]

Z (а) — функция распределения центров по активности [c.483]

Рис. Х1У-28. Методика расчета энергетического распределения центров адсорбция

Высокая интенсивность теплообмена при кипении обусловлена существованием на поверхности нагрева дискретной системы локальных нестационарных интенсификаторов — центров парообразования. Плотность теплового потока и перегрев поверхности, включаемые в описание работы отдельного центра парообразования при изучении механизма теплообмена при кипении, являются по своей сути локальными величинами. Однако при переходе к рассмотрению процесса кипения на достаточно протяженной поверхности нагрева вследствие многочисленности и более или менее равномерного распределения центров неявно предполагается, что все они действуют при усредненных по поверхности режимных параметрах, которые, по-видимому, могут существенно отличаться от локальных. Тогда правомерность такого перехода становится сомнительной и требующей должного обоснования. [c.47]

Тип и интенсивность взаимодействий могут также зависеть от геометрического распределения активных центров. Распределение центров может изменяться в зависимости от активности. Если это происходит, то при насыщении слоя молекулами воды на поверхности не находится центров, пригодных для адсорбции длинных линейных молекул. Это выражается в существенном увеличении величины Кг. Таковы причины основных аномалий в адсорбционной ТСХ. [c.331]

Секториальное распределение аметистовой окраски в синтетических кристаллах аналогично тому, которое наблюдается для природных интенсивность окраски в пирамиде , как правило, превосходит таковую для пирамиды <г>. Скорость роста граней гексагональной призмы в калиевой системе, так же как и в натриевой, чрезвычайно мала (на два —три порядка меньше скорости роста граней / ). Однако в некоторых длительных циклах удалось все же получить нарастания по граням т до 0,2 мм. Соответствующие пирамиды роста <т> практически не содержат центров аметистовой окраски и остаются бесцветными после облучения. Таким образом, и для грани т наблюдается аналогия с природными кристаллами. По предварительным данным, коэффициент распределения центров аметистовой окраски для граней и <г> возрастает с увеличением скорости роста. [c.195]

Экспериментально полученная изотерма адсорбции может заметно отличаться от рассчитанной теоретически ио уравнению (3.1.16) или (3.1.15) даже при самом благоприятном подборе констант Г и К. Одна из причин этого — наличие активных центров разной силы (неоднородность поверхности по величине работы адсорбции fF). Таким образом, более полной характеристикой поверхности является функция распределения центров по их силе или по иным признакам, например ио их кислотности (метод РЦА — распределение центров активности). [c.557]

Введение в научный обиход понятия адсорбционного потенциала является наиболее важным достижением теории полимолекулярной адсорбции. Понятие адсорбционного потенциала применимо и к описанию мономолекулярной адсорбции, в том числе на активных центрах и при адсорбции из растворов. Характеристическая кривая в этом случае отражает распределения центров по энергиям адсорбции. Разумеется, что при этом формальная толщина заполненного сорбатом слоя не должна превышать размера молекул сорбата, поэтому при мономолекулярной адсорбции более содержательным аргументом характеристической кривой будет сама адсорбция Г или степень заполнения монослоя. В случае полимолекулярной адсорбции степень заполнения Г / Г , может превышать единицу. [c.558]

Метод математического моделирования пористых структур [2] дает возможность произвести качественную и количественную оценку граничного эффекта для адсорбентов и катализаторов различной формы в функции плотности структуры. Поскольку моделирование ведется в относительных единицах, его результаты применимы для макро- и микросистем. Для малых плотностей заполнения, когда с достаточной точностью можно считать распределение центров масс глобул (или каталитических центров в катализаторах с наполнителем) равномерным, граничный эффект можно оценить граничным слоем, где эти центры отсутствуют. Так, для упаковок равных сфер этот слой определяется их радиусом. [c.73]

Изложенный подход можно использовать независимо от вида парной, тройной и т. д. функций распределения центров для механизмов, включающих предположение об одноцентровой адсорбции промежуточных соединений и активированных комплексов. [c.208]

При разработке оптимальной каталитической системы для реакций, катализируемых кислотами, необходимо знать, какой кислотностью обладает катализатор, как ее можно изменить в желаемом направлении и какие центры с определенной кислотностью нул<ны для данной реакции. Для полного определения свойств поверхности необходимо изучить ее кислотность, что осуществляют путем взаимодействия поверхности катализатора с основаниями. Например, мерой силы кислотных центров поверхности твердого тела могут служить теплоты адсорбции и энергии десорбции аминов и аммиака. Функцию распределения центров по кислотности можно найти из зависимости теплоты адсорбции от степени покрытия в предположении, что подаваемое основание сначала занимает наиболее сильные из еще сво- [c.91]

На этом трудности не кончаются. Применение описанного анализа энергетического распределения центров адсорбции для моделей с латеральным взаимодействием предполагает неоднородность взаимодействия между молекулами адсорбата на отдельных участках. Вообще говоря, это предположение не является достаточно обоснованным. Фактически полное статистическое описание неоднородности должно учитывать энергетическое распределение центров, смежных с центром, характеризуемым данной энергией. При такой ситуации для нахождения слишком большого числа переменных одних адсорбционных данных становится, по-видимому, недостаточно.. В этом отношении может оказаться полезным сопоставление изотерм адсорбции газов, например азота и бутана [128], молекулы которых заметно различаются по размеру. Формальная статистико-механическая теория адсорбции на неоднородных поверхностях разработана Стилом [1130]. [c.490]

Предположим, что имеется некоторая гетерогенная поверхность, 15% которой занимают центры адсорбции с С=2 ккал/моль, 50% — центры с С = 3 ккал/моль и остальную часть — центры с <3=4 ккал/моль. На всех участках адсорбция описывается уравнением Лэнгмюра с Ьо, определяемым уравнением (Х1У-14). Рассчитайте в(Р,Т) для азота при 77 и 90 К. Для нескольких значений 0 найдите и сравните полученный результат с предполагаемым интегральным энергетическим распределением центров адсорбции. [c.501]

На основании данных по влиянию температуры на распределение центров на поверхности можно объяснить эту зависимость между А и Ее для катализаторов, приготовленных при различных температурах возможно, что при более высоких температурах приготовления образуется значительно большее число центров с большой энергией (подобно центрам С на рис. 51), которые и являются наиболее активными центрами для катализа, так как они характеризуются малыми теплотами адсорбции и, следовательно, низкими энергиями активации для поверхностных реакций . Таким образом, можно ожидать, что препараты, приготовленные нри высоких температурах, будут характеризоваться малыми энергиями активации, как это видно из рис. 51. Препараты, приготовленные при низких температурах, обладают значительно меньшим числом таких центров, чтобы вносить существенный вклад в скорость реакции поэтому реакция должна протекать на центрах с большими энергиями активации. Однако меньшая скорость на этих центрах компенсируется их большим числом. Более того, некоторое подобие [c.258]

На рис. Х1Х-11, а показано распределение центров всплесков по свободной поверхности слоя высотою 1,14 м при увеличевши скорости газового потока от 5,8 до 15,9 см/с. На рис. Х1Х-11, 6 приведены аналогичные данные для слоев различной высоты при постоянной скорости газа Обе эти иллюстрации дают информацию о средних диаметрах всплесков (Д ) в различных условиях. Можно заметить, что характер всплесков связан с величиной отношения их диаметра к диаметру аппарата. [c.702]

Столкновительный член в выражении (2.13) учитывает влияние на функцию распределения столкновения частиц друг с другом или с центрами рассеяния. В элементарной теории этот член определяют интуитивно, допуская, что число столкновений за время равно произведению вероятности нахождения частиц в единичном объеме пространства и числа центров рассеяния. При этом существенно используют допущение молекулярного хаоса, означающее в данной проблеме, что динамические связи между последующими столкновениями быстро теряются из-за большого числа и случайного распределения центров рассеяния, а также бинарность соударений. [c.42]

Если жидкость состоит из сферически симметричных молекул, то радиальное распределение центров соседних молекул может быть описано уравнением, предложенным Н. И. Гуливцом, [c.77]

Следует отметить, что г[редставляет интерес более детально изучить зависимость активности и селективности катализаторов по ДМЭ от концентрации кислотных и основных центров на поверхности образцов, распределения центров по степени кислотности. [c.118]

Исследования физ.-хим. особенностей радиац.-хим. процессов показали, что. ИИ-высокоэффективный инициатор хим. р-ций, дает возможность создавать заданное распределение центров инициирования в облучаемом реакц. объеме, причем скорость инициирования ие зависит или слабо зависит от т-ры и сравнительно легко регулируется посредством изменения мощности поглощенной дозы излучения (см. Радиационно-химические реакции). Др. преимущества радиац.-хим. процессов перед процессами общей хим. технологии возможность их проведения при более низких давлениях и т-рах и при меньшем числе технол. стадий, отсутствие хим. инициаторов и катализаторов, что приводит к уменьшению токсичности, взрыво- и пожароопасности и позволяет получать материалы с более высокой степенью чистоты. [c.151]

Для гидрофобных, не взаимодействующих с молекулами воды стенок прослойки, только препятствующих выходу молекул за ее пределы, получено распределение центров тяжести молекул воды в пространстве плоской водной прослойки толщиной А = 10 А. Вода в тонкой прослойке образует слоистую структуру плоскости молекул ориентированы в основном параллельно стенкам. В пространстве прослойки содержатся четыре слоя молекул, причем в средней части плотность воды оказываемся повышенной, а вблизи стенок — пониженной по сравнению с плотностью объемной жидкости. Усиление водородных связей в слоях молекул воды, расположенных параллельно поверхностям прослойки, может приводить к аномально высокой протонной проводимости тонких прослоек. Аналогичные результаты (с использованием также межмолекулярного потенциала Роулинсона) получили Хрисон с сотр. [140] для воды между гидрофобными поверхностями в прослойке толщиной ъ = 20,6 А. Расчеты показали, что и здесь пристенные слои воды отличались меньшей плотностью и меньшим числом межмолекулярных связей. [c.231]

РАДИАЦИОННО-ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ. Достоинства такой технологии возможность создания заданного распределения центров инициирования радиационно-хим. р-ций в облучаемом объеме высокая скорость р-ций, практически не зависящая от т-ры и легко регулируемая посредством изменения мощности поглощенной дозы реализация процессов при сравнительно низких давл. и т-рах уменьшение числа технол. стадий по сравнению с традиц. процессами отсутствие хим. инициаторов и катализаторов получение материалов высокой степени чистоты. [c.489]

Прежде всего вполне вероятно, что при адсорбции неоднородности и дефекты поверхности обратимо перераспределяются. Как отмечается в гл. V, разд. V-4B, присутствие адсорбированных молекул должно приводить к изменению энергии центров адсорбции (рис. V-8). При температуре выше некоторого критического для поверхностной подвижности значения распределение центров адсорбции зависит от степени заполнения поверхности адсорбатом. Кроме того, несколько первых слоев кристаллической поверхности твердого тела имеют искаженную структуру (гл. V, разд. V-7). В присутствии адсорбата степень нарушения структуры поверхностного слоя, конечно, должна меняться, причем этот процесс не обязательно сопровождается массовым переносом атомов твердого тела. Имеется ряд данных, которые можно непосредственно связывать с изменением структуры поверхностного слоя. Так, Лэндер и Моррисон, исследуя дифракцию медленных электронов на поверхности германия, пришли к выводу, что ири адсорбции иода имеет место значительная перестройка поверхности. Применив метод автоэлектронной микроскопии, Эрлих и др. [66] обнаружили, что структуры поверхности вольфрама при адсорбции и десорбции азота меняются. Изменения адсорбента при хемосорбции подробно рассмотрены в обзоре [67]. Получены также некоторые данные, свидетельствующие о структурной перестройке поверхностей молекулярных кристаллов при физической адсорбции. При адсорбции н-гексана на льду такие изменения наблюдаются при температурах выше —35 °С [69]. [c.431]

Сплошные лиинн — теоретические зависимости, соответствующие модели Лэнгмюра (а), модели идеального газа (б) и модели неидеальной двумерной адсорбированной фазы (б). Во всех случаях поверхность предполагается однородной в точке 0 = 0,5 кривые соншещены. 1 — расчетная зависимость, соответствующая модели Лэнгмюра, [128] с заданным [125] энергетическим распределением центров адсорбции / (Р) 2 — аналогичная зависимость, соответстБующая модели неидеаль-нон двумерной адсорбированной фазы. [c.492]

Адсорбции отвечает последовательное движение вдоль ряда сечений, соответствующих выбранным значениям Ха- Однако при десорбции на шаге йхв. освобождаются лишь те домены, которые заполнялись в интервале от Ха—хв, до Ха = 1. Распределение объема этих доменов дается сечением, параллельным оси х , а десорбирующийся объем dVd равен произведению площади этого сечения на ёха- Такая детализированная карта описывает не только адсорбционную и десорбционную ветви изотермы адсорбции, но и все возможные гистерезисные петли. Проблема построения такой карты по адсорбционным данным сходна с проблемой нахождения энергетического распределения центров адсорбции (разд. Х1У-14А), однако в данном случае задача гораздо сложнее, поск<мьку необходимо найти не одно-, а двумерное распределение. Тем не менее метод Эверета обещает стать одним из самых эффективных методов исследования структуры пористых тел. [c.498]

В том, что теплота хемосорбции нередко меняется со степенью заполнения поверхности, нет ничего удивительного. Это, собственно, следует уже из материала, приведенного в предыдущем разделе. Примеры та.кой зависимости даны иа рис. ХУ-5. Обычн-о ее объясняют либо неоднородностью поверхности, либо энергетическим распределением центров адсорбции (гл. XIV, разд. Х1У-14). (В реальных системах возможен комбинированный механизм изменения теплоты хемосорбции.) [c.511]

Смотреть страницы где упоминается термин Распределение центр: [c.333] [c.342] [c.12] [c.76] [c.158] [c.769] [c.168] [c.169] [c.199] [c.489] [c.109] [c.12] [c.255] [c.215] [c.486] [c.489] [c.490] [c.490] [c.512] [c.236] [c.259]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология