Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Десорбция полевая

    Метод полевой десорбции, т. е. ионизации вещества, нанесенного на поверхность, и испарения ионов под действием сильного электрического поля, хотя пока еще используется редко [188], но перспективен для анализа без предварительного разложения, а также для исследования асфальтенов. [c.135]

    Полевая десорбция. Труднолетучие орг. и неорг. соед. наносятся на пов-сть специально обработанного проволочного эмиттера, вблизи к-рого существует сильное электрич. поле. В результате туннельного перехода электрона молекулы к эмиттеру в-во на пов-сти проволоки ионизируется образовавшиеся ионы десорбируются и переходят в газообразное состояние. Для облегчения десорбции проволоку подогревают, пропуская через нее электрич. ток. Применяется в анализе синтетич. полимеров и углеводородов. [c.660]


    При полевой десорбции (или десорбции полем, ДП) раствор образца помещают на вольфрамовую проволоку диаметром 10 мкм (эмиттер), которую перед нанесением образца активируют для образования на ее поверхности микроигл. Эмиттер помещают в сильное электрическое поле, при этом происходит локальное усиление напряженности поля на кончиках игл (обычно до 10 В/м). [c.271]

    Все рассмотренные выше методы ионизации неприменимы к термически лабильным и нелетучим соединениям. Это ограничение в значительной степени отсутствует в методе полевой десорбции, который позволяет генерировать ионы непосредственно из конденсированного состояния. [c.30]

    Полевую десорбцию следует рассматривать как один из наиболее "мягких" методов ионизации. В общем случае метод позволяет получить ионы [М]" или [М + Н]", которые из-за пониженной внутренней энергии слабо распадаются. На рис. 2.8,6 приведен масс-спектр лейцина, полученный в условиях полевой десорбции. Интересно сравнить его вид с видом масс-спектров, зарегистрированных с помощью других методов ионизации (рис. 2.8,а и 2.5,а,б). [c.30]

    Полевую десорбцию используют при исследовании многих термически нестабильных и полярных соединений, особенно сахаров, пептидов, олигонуклеотидов, а также полярных и неполярных синтетических материалов с массой до 10 ООО Д и выше. [c.30]

    Обычно система прямого ввода применяется в сочетании с источниками ионов, в которых ионизация вещества происходит в газообразном состоянии. Аналогичный способ введения образца в область высокого вакуума в ионном источнике применяется, когда ионизация вещества происходит в конденсированном состоянии (полевая и лазерная десорбция, бомбардировка ускоренными атомами и ионами). [c.41]

    При ионизации молекул в условиях ЭУ, фотоионизации, полевой ионизации или десорбции прежде всего образуются молекулярные ионы (М" или М ). Если эти ионы имеют время жизни, достаточное для преодоления расстояния от ионного источника до детектора ( 10 с), то они регистрируются в масс-спектре. Массовое число таких ионов равно молекулярной массе соединений в углеродных единицах (дальтонах, Д). Массовое число пика молекулярного иона в масс-спектрах низкого и среднего разрешения имеет целочисленное значение, поэтому оно дает возможность определить молекулярную массу соединения в расчете на наиболее распространенные изотопы элемен- [c.56]


    Интенсивность пиков молекулярных ионов зависит от стабильности последних и варьируется в широких пределах. Например, наибольшей стабильностью обладают молекулярные катион-радикалы, образующиеся из соединений, имеющих сопряженные я-электронные или ароматические системы связей. Если пик М" отсутствует в масс-спектре, снятом при 70 эВ, его обычно не удается зафиксировать и в спектре, снятом при более низком значении энергии ионизирующих электронов. В этом случае определить молекулярную массу иногда можно в результате частичной интерпретации фрагментных ионов в области высоких массовых чисел, но лучше использовать масс-спектрометрию ХИ. Масс-спектры ХИ с регистрацией положительных ионов содержат пики псевдомолекулярных ионов, т.е. пики молекулярных протонированных ионов [М + И]". Для масс-спектров ХИ с регистрацией отрицательных ионов характерны псевдомолекулярные ионы [М-Н]" . Ионы аналогичных типов регистрируются при бомбардировке быстрыми атомами, в случае полевой десорбции и при применении других методов. [c.57]

    К кластерным ионам можно отнести [М -I- Met]" (Met - металл), регистрируемые при бомбардировке быстрыми атомами и при полевой десорбции, а также ионы [М + Hal]", образующиеся при ХИ газом-реагентом, содержащим галоген. [c.57]

    Для структурно-аналитических целей эффективно сочетание метода МС/МС с "мягкими" методами ионизации (полевая ионизация и десорбция, химическая ионизация, бомбардировка быстрыми атомами). Эти методы позволяют получать практически только молекулярные, квазимолекулярные или кластерные ионы, которые дают возможность определять молекулярную массу, но совершенно неинформативны для структурных отнесений. В то же время если каждый из таких ионов подвергнуть [c.169]

    Если пик молекулярного иона отсутствует в спектре или интенсивность его очень мала, то снижением энергии ионизирующих электронов можно повысить его интенсивность по сравнению с пиками фрагментных ионов и тем самым подтвердить принадлежность пика молекулярному иону. Другой возможный способ идентификации пика М заключается в использовании ХИ, поскольку масс-спектры ХИ многих органических соединений содержат очень интенсивные пики протонированных молекулярных ионов [М + Н]" и кластер-ионов. Для этой же цели можно применять полевую ионизацию, полевую десорбцию, бомбардировку быстрыми атомами, обеспечивающие получение интенсивных пиков в молекулярной области. Нужно иметь в виду, что даже в спектрах ЭУ некоторых соединений, например аминов, цианидов, вследствие легкого протонирования молекул можно наблюдать пики ионов [М + Н]" . В случае хинонов резко вырастают пики [М + 2Щ .  [c.203]

    Для ионизации исследуемых молекул в масс-спектрометре используется несколько способов. Традиционным методом ионизации является бомбардировка электронами с энергией порядка 70 эВ (рис. 24). Применяется также ионизация ультрафиолетовыми лучами (фотоионизация) или положительно заряженными ионами (химическая ионизация). В последнее время разработаны новые методы — ионизация в сильных электрических полях (полевая ионизация или полевая десорбция), а также ионизация бомбардировкой ускоренными атомами (атомы Аг и Хе с большой кинетической энергией) (рис. 25). При использовании последних двух методов отпадает необходимость предварительного испарения исследуемого вещества, оно происходит одновременно с ионизацией. [c.71]

    Хорошие результаты удается также получить при использовании масс-спектрометрии с ионизацией полевой десорбцией или бомбардировкой ускоренными атомами для анализа С-концевой последовательности пептидов в сочетании с ферментативным гидролизом с помощью карбоксипептидаз. [c.74]

    Комбинирование пиролиза с полевой десорбцией в интервале температур до 2000°С показало [62], что летучие продукты ( гостевые молекулы в порах угля) образуют ионы с т/е от 200 до 800 и десорбируются до 300 С. Был обнаружен ряд С, Н2и+2 со средним значением при Сг - Обнаружены также интенсивные ионы с т/е от 1000 до 3000, которые характерны для больших органических молекул и их фрагментов. [c.77]

    Полевая десорбция - Лазерная десорбция Плазменная десорбция >, Масс-спектро.метрия [c.78]

    В последнее время арсенал масс-спектрометрических методов значительно увеличился. Наряду с классическими методами ионизации электронным ударом при высоких (50—70 эВ) и низких (10—13 эВ) энергиях электронов и масс-снектро-метрии низкого и высокого разрешения [1—6] появились такие методы, как химическая ионизация [7, 8], полевая ионизация и нолевая десорбция [9—11], лазерная десорбция [12], бомбардировка быстрыми атомами [13, 14], десорб-ционная химическая ионизация [15, анализ продуктов диссоциации метаста-бильных ионов [16, 17] и др. Тем не менее масс-спектрометрия с ионизацией электронным ударом продолжает на сегодня оставаться наиболее распространенным методом анализа сложных смесей благодаря своей чувствительности, информативности, стабильности получаемых масс-спектров. Не последнюю роль играет и большой экспериментальный материал, накопленный для соединений различной природы с помощью этого метода. Поэтому ниже будет рассматриваться только этот метод масс-снектрального анализа сложных смесей. [c.58]


    Все методы, рассмотренные выще (за исключением полевой десорбции), относятся к ионизации компонентов нефти в газовой фазе, что ограничивает их применение лищь к летучим компонентам. Принципиально новыми методами, позволяющими анализировать нелетучие компоненты, являются методы масс-спектрометрии вторичных ионов, электрогидродинамической масс-спектрометрии и масс-спектрометрии с бомбардировкой анализируемых веществ быстрыми атомами. Первый из этих методов [207], еще ожидающий своего применения к анализу компонентов нефти, является комбинацией полевой десорбции и химической ионизации. [c.136]

    Масс-спектроскопия приобрела особое значение при анализе аминокислотных последовательностей белков (разд. 3.6.1.2.2). Для определения фе-нилтиогидантоина используют масс-спектроскопию полевой десорбции ионов, причем применяется прибор высокого разрешения с фотодетектором. [c.65]

    Полевая ионизация (FI) Полевая десорбция (FD) Бомбардировка быстрыми атомами или ионами (FAB, SIMS) [c.15]

    Ряс. 2.8. Масс-спектры лейцина, полученные прн иопнзацни полем (а) я полевой десорбцией (б) [c.29]

    Наряду с протонированием, т.е. с образованием ионов [М -I- Н]", при полевой десорбции может происходить и присоединение катиона, чаще всего катиона щелочного металла. Поэтому в ряде случаев к исследоваемому образцу, нанесенному на эмиттер, прибавляют Nal или соли других щелочных металлов (К, Li, s). Появление в масс-спектре пиков ионов [М -I- Met]", которые часто бывают очень интенсивными, наряду с ионами [М]" или [М + Н]" позволяет более уверенно определять молеку-лярн)то массу. [c.30]

    Процессом сорбции относительно легко управлять, поскольку, варьируя условия эксперимента, можно осуществить количественную сорбцию-десорбцию и контролировать этот процесс. Дпя осуществления сорбционных методов не требуется сложного приборного оформления, экстремальных условий, поэтому методы этой группы удобны дпя проведения работ в полевых условиях, их легко сочетать с методам последующего определения компонентов. Сорбционные методы отличаются высокой технологичностью и легкостью автоматизации. Можно автоматизировать не только операцию концешрирования, но и само определение, например в хроматографических (см. гл. 8) и проточно-инжекционных методах (см. гл. 16). [c.239]

    Могут использоваться и другие методы ионизации — химцче-ская ионизация при столкновениях молекул анализируемого вещества с ионами или метастабильными возбужденными атомами газа-реактанта СН4, NH3 и др.) полевая ионизация в сильном неоднородном электрическом поле, создаваемом специальным электродом лазерная десорбция и т. д. Однако-классические методы ионизации электронным ударом при высоких (70 эВ) и низких (10—13 эВ) энергиях электронов остаются наиболее распространенными. Энергия электронов превышает потенциал ионизации углеводородов, составляющий для алканов 10—13, алкенов 9—10, алкилбензольных углеводородов 8,5—9,5, и полициклических аренов—менее 8 эВ. Поэтому при столкновении с электронами молекулы углеводородов ионизируются, т. е. происходит отрыв вaлeнtныx электронов и образование молекулярных ионов М. [c.136]

    Важны и другие методы ионизации. При химической ионизации, полевой десорбции и бомбардировке ускоренными атомами (иногда их называют методами мягкой ионизации подробнее см. разд. 5.3.2) масс-спектры содержат меньше осколочных ионов, чем при ионизаций электронным ударам. В результате мягкая ионизация позволяет обнаружить молекулярные ионы (или протоннрованные молекулярные ионы), отсутствующие даже в масс-спектрах с ионизацией электронным ударом. [c.178]

    Полевая десорбция является дальнейшим развитием метода полевой ионизации в этом случае не требуется чтобы ионизуемый образец находился в газообразном состоянии Образец наносится на аитивированный эмиттер помешенный в сильное неоднородное электрическое поле Эмиттер медленно нагревается электрическим током Ионизация происходит благодаря туннели рованию наиболее ела боев язанных электронов в эмиттер после чего обра зующиеся молекулярные иоиы десорбируются в газовую фазу Энергия воз буждения молекулярных конов очень мала, так что для многих веществ в масс спектрах ПД отсутствуют осколочные ноны [c.13]

    Пожалуй, одним из самых больших достоинств этой системы является возможность соединит1> ее с методами ионизации, эффективными для нелетучих веществ такими, как полевая и лазерная десорбция, масс спектрометрия вторичных ионов и др Она может служить в этих случаях не только интерфейсом для соединения ЖХ и МС, но и удобной системой ввода нелетучих образцов в масс спектрометр [c.42]

    Применение метода ЖХ МС в сочетании с ГХ—МС и раз личными методами ионизации (ЭУ, положительная и отрицательная ХИ, полевая десорбция) расширило представления о структуре продуктов метаболизма пестицидов [376], По этой методике изучались продукты метаболизма в растениях и животных одного из карбаматных гербицидов — хлорофама Экстракты из растений и мочи животных исследовались мето дом ПД, а затем ЖХ—МС В результате для большого числа метаболитов удалось установить структуры, которые были подтверждены встречным синтезом [c.157]

    Большое распространение получил метод полевой десорбции (ПД), в котором не требуется перевода пробы в газовую фазу. Пробу из раствора или суспензии наносят на активированный эмиттер, температуру которого подбирают так, чтобы обеспечить достаточную интенсивность в масс-спектре пика молекулярного иона при минимальной фрагментации (обычно 400-600 К). Иногда нагрев эмиттера с пробой осуществляют с помощью лазера, что оказывается более эффективным для образован молекулярных ионов [43]. В этом методе ионизация и десорбция происходят при наложении между эмиттером и противоэлектродом, находящимися на расстоянии 2-3 мм, электрического потенциала около 10 кВ и нагревании пробы. Образуются, как правило, ионы М", (М+Н), (М+Ма), а вероятность образования осколочных ионов мала. Показано, что добавление в матрицу солей щелочных метатлов увеличивает ионизацию полярных молекул, а добавление винной и сульфоновой кислот приводит к увеличению количества ионов (М+П)". Порог поля десорбции ионов уменьшается при добавлении таких соединений, как сахароза, поливиниловый спирт, полиэтиленоксид [44]. Если использовать неактивированный эмиттер, то полностью подавляется ионизация летучих продуктов и получаются более простые масс-спектры. [c.849]

    Одним из достоинств бомбардировки ускоренными атомами, так же как и полевой десорбции, является исклмчение стадии предварительной модификации пептида. В настоящее время масс-спектрометрия с ионизацией бомбардировкой ускорелными атомами является одним из наиболее прогрессивных методов анализа структуры пептидов средней молекулярной массы (15 — 40 ами нокислот-ных остатков). Особенно эффективно использование метода на завершающих стадиях анализа в сочетании с предварительным исследованием структуры пептида на секвенаторе. [c.73]

    При ионизации полевой десорбцией масс-спектры пептидов состоят практически из одних молекулярных ионов. На этой основе Я. Шимониши был разработан метод исследования структуры белка путем непосредственного анализа смеси пептидов, получаемых после ферментативного гидролиза. Смесь пептидов подвергается деградации по методу Эдмана, и после каждого этапа, наряду с идентификацией отщепленных аминокислот, масс-спектрометрически по молекулярным ионам определяются молекулярные массы [c.73]

    Побочными продуктами производства эпоксидных смол являются соединения, содержащие в качестве концевых либо боковых групп функциональные группы, отличные от эпоксидных Поскольку эти побочнь е продукты влияют на качество эпоксидных смол, важно знать их состав и содержание Для анализа олигомеров эпоксидных смол и0пользовались эксклюзионная хроматография, обращенно-фазовая жидкостная хроматография и масс-спектрометрия с полевой десорбцией Микро-ВЭЖХ применялась для разделения этих олигомеров как обращенно-фазовом, так и в эксклюзионном варианте [c.167]

Библиография для Десорбция полевая : [c.148]   
Смотреть страницы где упоминается термин Десорбция полевая : [c.172]    [c.683]    [c.20]    [c.267]    [c.270]    [c.271]    [c.148]    [c.30]    [c.66]    [c.172]    [c.172]    [c.13]    [c.14]    [c.162]   
Молекулярный масс спектральный анализ органических соединений (1983) -- [ c.0 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Десорбция

Шпа г полевой



© 2025 chem21.info Реклама на сайте