Этилдициклогексиламин

ЭТИЛДИЦИКЛОГЕКСИЛАМИН (IV, 254, перед ссылками). В осуществленном Муксфельдтом и сотр, [5] первом полном синтезе террамицина (1) — антибиотика группы тетрациклинов — последняя стадия заключается в диалкилировании первичной [c.564]

Этерификация. Карбоновые кислоты можно с высоким выходом превратить в метиловые эфиры при действии диметилсульфата в присутствии Т. в качестве акцептора протонов (10—20%-ный избыток амина) П). Используя диэтилсульфат, можно таким же способом получить этиловые эфиры. Этилдициклогексиламин дает аналогичные результаты, но этот реагент не производится промышленностью. Этот быстрый и простой метод применим в тех случаях, когда нежелательны сильнокислотные условия реакции. [c.278]

Получение этилдициклогексиламина. 2 моля Ы,Ы-дициклогек-силамина нагревают 2 час на кипящей водяной бане с 2 молями ди-этилсульфата без доступа влаги в двугорлой колбе емкостью 1 л с обратным холодильником и капельной воронкой. Выдерживают еще 15 час при этой температуре, затем в охлажденную смесь добавляют 2,5 моля 50%-ного раствора едкого кали, выделившийся амин отделяют, а водную фазу четырежды экстрагируют эфиром. Амин и эфирные вытяжки объединяют и сушат в течение ночи едким кали, затем упаривают эфир и фракционируют амин в вакууме на 20-сж колонке Вигре. Т. кип. 138°/14 мм выход 337 г (94%, считая на вошедший в реакцию амин). Предгон представляет собой непрореагировавший дициклогексиламин (около 15%), т. кип. 125716 мм. [c.187]

Этилдициклогексиламин представляет собой третичный амин с атомом азота, сильно экранированным объемистыми циклогексильными группами. Он является важным реагентом для получения олефинов (см. стр. 220). [c.187]

Как уже было подробно изложено на стр. 166, основность и нуклеофильная сила часто пропорциональны друг другу, но вовсе не идентичны и иногда бывают даже довольно различными. Например, бромид-ион по своему нуклеофильному действию почти равен ОН-иону [или фенолят-иону, см. (42)], но представляет собой гораздо более слабое основание, поэтому он намного легче вступает в 5к2-, чем в Е2-реакцию, и не может применяться как основание для элиминирования. В связи с этим правилом можно добиться преимущественного протекания элиминирования по сравнению с замещением, если применять более сильные основания. Кроме того, если использовать объемистое основание, для которого доступен только водородный атом на периферии молекулы и, наоборот, пространственно затруднен подход к центральному атому углерода, то это еще больше благоприятствует преобладанию элиминирования над замещением. Наиболее важными сильными основаниями, которые занимают особенно большой объем, являются, например, третичные бутилаты щелочных металлов и этилдициклогексиламин. Так, из бромистого н-октила и этилдициклогексиламина образуется 99% октена-1, а замещение (в данном случае кватернизация) практически не имеет места. [c.205]

Гофмановскую ориентацию можно вызвать также другими пространственно затрудненными основаниями, например этилдициклогексиламином. Кроме того, в этом случае элиминирование протекает без конкурирующей реакции замещения (почему ). [c.208]

Замещение можно подавить путем применения пространственно затрудненных оснований, например этилдициклогексиламина (см. стр. 205). Этот метод одновременно обладает тем преимуществом, что даже из 2-галогенал-канов образуются главным образом 1-ола )ины (гофмановское элиминирование, см. стр. 207). Напротив, третичные алкилгалогениды реагируюг [c.220]

Общая методика дегидрогалогенирования алкилгалогенидов с этилдициклогексиламином. В трехгорлой колбе емкостью 250 мл, снабженной термометром, мешалкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой (вариант Б) или насадкой для перегонки [c.221]

II нисходящим холодильником (вариант А), нагревают 0,1 моля алкилгалогенида и 0,15 моля этилдициклогексиламина до температуры 180° при сильном перемешивании. В случае низкокипящих алкилгалогенидов температуру поддерживают на 20° выше точки кипения алкилгалогенида. Вследствие более высокой температуры кипения бромистые алкилы применять удобнее, чем соответствующие хлористые алкилы. (Какие преимущества имеет более высокая температура кипения ) [c.221]

В любом случае этилдициклогексиламин можно выделить обратно в варианте Б к остатку после фракционирования олефина, который содержит в основном амин, прибавляют разбавленную соляную кислоту до кислой реакции. Водный раствор обрабатывают эфиром для удаления непрореагировавшего бромистого алкила и остатков олефина, объединяют с отфильтрованным бромистым этилдициклогексиламмонием и выделяют свободный амин действием избытка 50%-ного едкого кали. Дальнейшую обработку см. в методике на стр. 187. [c.222]

Этилдициклогексиламин представляет собой третичный амин, атом азота которого сильно экранирован объемистыми циклогексильными группами. Он является важным реагентом при получении олефинов (разд. Г,3.1.5). [c.289]

В качестве оснований прежде всего применяют гидроксиды щелочных металлов в спиртах или в полярных апротонных растворителях, алкоголяты в соответствующих спиртах или диметилсульфоксиде, амиды щелочных металлов в инертном растворителе и третичные органические основания, такие, как пиридин, хинолин, диметиланилин, этилдициклогексиламин, а также амидины ДБН и ДБУ (Г.3.8). [c.331]

Природа основания и растворителя, а также температура реакции должны быть подобраны соответственно субстрату и строению получаемого олефина. Так, первичные алкилгалогениды склонны к реакциям замещения и при действии гидроксидов щелочных металлов или алкоголятов образуют главным образом соответствующие простые эфиры (разд. Г,2.6.2). Поэтому для получения олефинов применяют пространетвенно-затруд-ненные основания, например этилдициклогексиламин, или основания, обладающие низким значением р/Са, например трет-бутилат калия (отщепление проводят при высокой температуре и в присутствии подходящих растворителей). Гидрогалоэлиминирование вторичных и третичных алкилгалогенидов протекает в более мягких условиях. [c.331]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология