Алкилгалогениды дегидрогалогенирование

Б. Другие реакции алкилгалогенидов рассматриваются в соответствующих разделах восстановление до алканов при каталитическом гидрировании (разд. 3.1.1) или с помощью алюмогидрида лития (разд. 3.1.1), реакция Вюрца (разд. 3.1.1), реакция Фриделя — Крафтса (разд. 3.5.2), дегидрогалогенирование до алкенов под действием сильных оснований (разд. 3.3.1). [c.65]

Отщепление галогеноводородов от алкилгалогенидов (дегидрогалогенирование) [c.312]

Дегидрогалогенирование алкилгалогенидов под действием сильных оснований (алкоксиды, амид натрия) [c.39]

На примере образования бутена-2 из н-бутилового спирта можно иллюстрировать то, что характерно для дегидратации и не характерно для дегидрогалогенирования двойная связь может образоваться в положении, удаленном от атома углерода, связанного с ОН-группой. Эта особенность обсуждается в разд. 5.21. Для получения алкенов обычно предпочитают дегидрогалогенирование алкилгалогенидов, поскольку в этом случае направление образования двойной связи более определенно. [c.159]

При взаимодействии соответствующего спирта с амидом натрия в жидком аммиаке с последующей обработкой алкилгалогенидом недавно получен ряд обычных эфиров и эфиров, содержащих ацетиленовую Группу. Выходы составляли 14—60%, причем этерифика-ция сопровождалась некоторым дегидрогалогенированием. При замене амида натрия амидом лития эфиры не образовывались [9]. [c.328]

Устойчивость алкена не только определяет направление дегидрогалогенирования, но и служит важным фактором при оценке реакционной способности алкилгалогенида в реакции элиминирования, например [c.158]

Как будет показано ниже, алкилгалогениды обычно получают из соответствующих спиртов и, следовательно, в обоих методах обязательно получение спиртов однако дегидрогалогенирование обычно протекает с меньшими осложнениями и часто его предпочитают, несмотря на дополнительную стадию. [c.155]

При обсуждении дегидрогалогенирования алкилгалогенидов в разд. 5.14 мы же встречались с реакцией, в ходе которой ион водорода и ион галогена удаляются из одной и той же молекулы под действием основания в этих случаях Н и X отщепляются от соседних атомов углерода, и этот процесс называется -элиминированием. При генерации метилена, рассматриваемой в этом разделе, оба отщепляемых атома Н и X удаляются от одного и того же атома углерода, и этот процесс называется а-элиминированием. (В разд. 25.20 будут рассмотрены некоторые данные, касающиеся механизма -элиминирования.) [c.295]

Побочные р-ции дегидрогалогенирование алкилгалогенидов с образованием олефииов (прежде всего для R Hal с третичными алкильными радикалами), а также переалкилирование исходных триалкиламинов [c.35]

Дегидрогалогенирование алкилгалогенидов (разд. 5.13—5.15) [c.153]

Напишите структурные формулы соединений, образования которых можно ожидать ари дегидрогалогенировании следующих алкилгалогенидов [c.171]

Алкилгалогениды превращаются в алкены реакцией дегидрогалогенирования, т. е. в результате элиминирования элементов галогеноводорода. Дегидрогалогенирование заключается в удалении атома галогена вместе с атомом водорода от соседнего углеродного атома. [c.155]

Как и следовало ожидать, реакции, протекающие по этим двум механизмам, имеют различный кинетический порядок второй для Е2-реакции и первый для El-реакции. При концентрациях основания, обычно используемых для дегидрогалогенирования, преобладает Е2-механизм, скорость которого зависит от концентрации основания. Е 1-Механизм встречается только в случае третичных алкилгалогенидов и в реакциях, когда используют низкую концентрацию основания. Рассмотрим доказательства каждого механизма,, исходя из кинетических различий. [c.463]

Для тех галогенидов, которые могут подвергаться элиминированию, всегда необходимо учитывать возможность побочной реакции — образования алкенов. Выбор растворителя позволяет направлять реакцию по нужному пути при использовании водного раствора основания предпочтительно происходит замещение, в случае спиртового раствора основания — предпочтительно элиминирование. Третичные и в меньшей степени вторичные алкилгалогениды склонны к дегидрогалогенированию и могут давать значительные количества, а иногда, и в основном алкен, даже при использовании водного раствора основания. Для этих галогенидов лучше использовать простой гидролиз [c.488]

Алкены получают либо непосредственно дегидратацией спиртов, либо дегидрогалогенированием промежуточных алкилгалогенидов чтобы избежать перегруппировки, часто проводят дегидрогалогенирование алкилгалогенидов, хотя этот путь включает дополнительную стадию (иногда в реакции элиминирования используют алкилсульфонаты, разд. 21.8). [c.516]

Его МОЖНО синтезировать дегидрогалогенированием алкилгалогенида с таким же углеродным скелетом или дегидратацией спирта. Если галоген или гидроксильная группа присоединены к С-2, то образуется некоторое количество нужного продукта, но значительно больше его изомера, 2-метилбутен а-2 [c.517]

Альтернативный путь — введение двойной углерод-углеродной связи в насыщенный эфир — по существу представляет собой проблему химии алкенов. Поскольку лучшим методом синтеза алкена служит дегидрогалогенирование алкилгалогенида действием спиртового раствора едкого кали, то можно ожидать, что лучшим методом получения ненасыщенного эфира будет дегидрогалогенирование галогенэфира. [c.539]

Эта реакция, называемая элиминированием по Гофману, аналогична дегидрогалогенированию алкилгалогенидов (разд. 5,14). Гидроксил-ион отщепляет протон от атома углерода отщепляется третичный амин и возникает двойная, связь. [c.713]

Моногалогенциклоалканам так же, как алкилгалогенидам, свойственны реакции элиминирования. Как отмечалось ранее (см. гл. 2), энергетически более выгодно транс-элиминирование, в частности дегидрогалогенирование, причем в момент реакции молекула алкилгалогенида находится в заторможенной конформации. При дегидрогалогенироваиии хлорциклогексана действием оснований до циклогексена молекула субстрата должна принять конформацию, в которой заместитель занимает аксиальное положение, причем основание отщепляет в виде протона аксиальный атом водорода соседней с атомом хлора метиленовой группы. [c.483]

В качестве алкилирующего реагента чаще используют галогениды, но на практике, однако, эти реакции нередко сопровождаются значительными осложнениями, чаще всего связанными с конкурентно протекающими процессами обмена галогена и водорода на литий. К тому же алкилгалогениды имеют тенденцию к дегидрогалогенированию. Тем не менее реакции алкилирования применяются довольно часто, особенно при использовании в качестве субстрата реакционноспособных бензил- и аллилгалогени-дов, метилиодида и других галогенидов [c.245]

Хотя для получения олефинов из спиртов простейшим способом является прямая дегидратация, часто выбирают более длительный путь дегидрогалогенирование соответствующих алкилгалогенидов или детозилироваине эфирав п-толуолсульфокислоты. Прежде всего этот путь наиболее приемлем, когда дегидратация, протекаю-ш,ая по Е1-механизму, может привести к смеси олефииов или к продуктам перегруппировки. Прн использовании высоких концентраций сильных оснований названная реакция почти всегда протекает по бимолекулярному механизму. [c.312]

Вторая стадия также иредставляет собой сочетание натрийорганического соединения с алкилгалогенидом. Однако, ввиду высокой бренстедовской основности алкнлнатрня (жесткое основание) выход продукта сочетания обычно мал из-за конкурирующего процесса дегидрогалогенирования, приводящего к алкену, и других побочных реакций. Поэтому эта реакция не находит широкого применения в современном органическом синтезе. [c.1493]

Реакция элиминирования, которая только что была представлена, является бимолекулярной. [Вспомните, это означает, что в лимитирующей стадии участвуют две частицы (разд. 5, 2).] Сокращенно этот механизм обозначается Е2. Много различных типов фрагментов могут отщепляться в результате Е2-элпминирования. Однако, поскольку большая часть исследований, посвященных детальному механизму этой реакции, осуществлена на алкилгалогенидах в качестве субстратов, мы в этой главе рассмотрим реакцию дегидрогалогенирования. [c.217]

Алкилирование. Алкилгалогениды и алкилсульфаты легко реаги-руют с пиридинами при этом образуются М-алкилированные четвертичные пиридиниевые соли. Возможна и альтернативная реакция элиминирования, которая приводит к образованию олефина и Ы-протонированной четвертичной соли пиридина. Как и в ряду алифатических третичных аминов, эта конкурирующая реакция стимулируется увеличением числа заместителей у атома азота или углерода, связанного с галогеном или с сульфогруппой. Такова, например, реакция дегидрогалогенирования с помощью коллидина (2,4,6-триметилпиридина) [c.57]

Легкость дегидрогалогенирования алкилгалогенидов третичные>вторичиые>первичные [c.154]

Важнейшие из этих метоцов синтеза, имэюцле наиболее общее применение — дегидрогалогенирование алкилгалогенидов и дегидратация спиртов. Обоим методам присущ один и тот же недостаток водород может отщепляться от любого из атомов углерода, соседних с углеродом, связанным с X или ОН, вследствие чего часто образуются изомеры. Поскольку изомерия обычно касается только положения двойной связи, это не имеет значения в тех случаях, когда необходимо превратить алкен в алкан. [c.154]

Если рассмотреть ряд алкилгалогенидов, то при переходе от первичного ко вторичному и затем к третичному структура становится более разветален-ной у атома, связанного с галогеном. Эго увеличение степени разветвленности приводит к следующим результатам во-первых, появляется большое число атомов водорода для атаки основанием и, следовательно, вероятность элиминирования становится больше, и, во-вторых, образуется более разветвленный и более устойчивый алкен (более устойчивое переходное состояние и меньшая jkt)- Таким образом, при дегидрогалогенировании реакционная способность X уменьшается в порядке третичный > вторичный > первичный. [c.158]

Действительно ли существуют два механизма дегидрогалогенирования алкилгалогенидов Да, и они относятся друг к другу как Sj l- и Si, 2-MexaHH3-мы для реакции замещения. Это Е2-механизм (бимопекулярное элиминирование), для которого в стадии, определяющей скорость реакции, участвуют две молекулы, и Е1-механизм мономолекулярное элиминирование), когда в стадии, определяющей скорость реакции, участвует одна молекула. [c.463]

Наиболее убедительные доказательства Е2-механизма были получены при исследовании стереохимии (г). Дегидрогалогенирование 1-бром-1,2-дифенилпропана приводит, как и следовало ожидать, к 1,2-дифенил пропену. Однако алкилгалогенид имеет два асимметрических атома углерода и может существовать в виде дьух пар энантиомеров каждая из пар является диастереомером по отношению к другой. Из одной пары энантиомеров обра- [c.465]

Алкилгалогениды и алкилсульфаты легко реагируют с пирдцинами, образуя четвертичные пиридиниевые соли. Также, как и в случае алифатических третичных аминов, увеличение числа заместителей при атоме азота или при атоме углерода, несущем атом галогена, приводит к увеличению доли продуктов альтернативного конкурирующего процесса элиминирования — алкена и протонированного пиридина. Так, 2,4,6-триметилпиридин (коллидин) — полезное основание, используемое в реакциях дегидрогалогенирования. [c.108]

Первичные алкилгалогениды подвергаются дегидрогалогенированию и дают алкены в качестве главного продукта только при использовании в качестве основания пространственно затрудненных третичных аминов, таких, как, например, этилдиизо-пропиламин (u3o- 2H-j)2N 2H или диизопропиламид лития [c.218]

Стерически затрудненные алкоголят-ионы также способствуют дегидрогалогенированию первичных алкилгалогенидов, однако с алкилсульфонатами реализуется только замещение [c.219]

Органическая химия (1974) -- [ c.47 , c.153 , c.158 , c.233 , c.233 , c.447 , c.447 , c.462 , c.462 , c.470 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1977) -- [ c.234 , c.237 ]

Теоретические основы органической химии (1973) -- [ c.578 , c.587 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология