Ацетофенон галогенирование

Производные кумаранона-3 (кумараноны) получаются отщеплением галогеноводорода от галогенированных производных ацетофенона [17]. [c.10]

Интересна автономия бензольных ядер в нафталине Известно, что ацетофенон, как и все монозамещенные бензолы с электроноакцепторными заместителями в бензольном ядре, в реакции ацилирования по Фриделю - Крафтсу не вступает В то же время р-апетилнафталин сравнительно легко ацилируется по а-положению незамещенного бензольного кольца, подчиняясь таким образом закономерностям, рассмотренным при обсуждении реакций нитрования, галогенирования и сульфирования монозамещенных нафталинов [c.164]

Спектроскопические различия между алифатическими и ароматическими кетонами относительно невелики. Влияние ароматического кольца на положение полосы валентных колебаний карбонила в ИК-спектре выражается в сдвиге от 5,8 мкм (алкилкетоны, раствор в ССЦ) до 5,92 мкм (ацетофенон) и 6,0 мкм (бензофенон). Электронодонорные заместители в мета- и параположениях приводят к поглощению при больших длинах волн, электроноакцепторные заместители проявляют противоположный эффект наблюдается хорошая корреляция длин волн карбонильного поглощения с константами а Гаммета [1]. Во многих случаях орто-заместитель вызывает сдвиг, аналогичный соответствующему для пара-изомера, но если возможно хелатообразование с участием карбонильной группы, то наблюдается поглощение при более длинных волнах (например, 4-ЫН2СбН4СОМе 5,96 мкм 2-ЫН2СбН4СОМе 6,06 мкм). Б ряде случаев, в частности для орго-галогенированных кетонов, наблюдаются две карбонильных полосы [2] это обусловлено существованием при комнатной температуре различных устойчивых конформаций и аналогично явлению, описанному для ароматических альдегидов (см. гл. 5.3). Ацетофеноны, замещенные в а-положении к карбонильной группе, также имеют карбонильный дублет в ИК-спектре за счет цис/гош-изомерии [схема (1)], причем цис-конформации соответствует поглощение при более низких длинах волн (например, РЬСОСНгРЬ (12), цис- 5,89 мкм, гош- 5,94 мкм). [c.768]

Концентрирование на тенаксе этилбензола, 1-оксиэтилбензола, ацетофе-нона, н-октанола и н-октаналя из озонированного воздуха (содержание О3 составляет 1,0-1,3 мг/мЗ) позволило установить, что при комнатной температуре эти соединения не окисляются в трубке с тенаксом [54]. Однако, совместное присутствие в воздухе окислителей (О3, N02, Ог и 12) и паров воды приводит к разложению тенакса и концентрируемых на нем микропримесей толуола, стирола и циклогексана [55]. Методом ГХ/МС идентифицировано несколько дейтерированных продуктов окисления, галогенирования и нит-розирования (три изомера хлорстирола, бензальдегид и диметилнитрозамин) [56], а также ацетофенон, фенол, а-гидроксиацетофенон и этиленоксид [55]. При проведении аналогичного эксперимента (но с предварительным пропусканием анализируемого воздуха через стеклянный фильтр, обработанный 1%-ным раствором тиосульфата натрия) содержание в собранных на фильтре веществах продуктов галогенирования и окисления резко снижалось [55, 56]. [c.16]

Галогенирование карбонильных соединений. Кинетические исследования Лэпуортса по бромированию ацетона [122] стали уже классическим примером изучения механизма реакции. Он нашел, что скорость реакции в разбавленном водном растворе пропорциональна концентрации ацетона, но не зависит от концентрации брома. Общность этого явления была в дальнейшем установлена другими исследователями, показавшими, что галогенирование ацетальдегида, различных кетонов [123], включая ацетофенон [124] и пировиноградной и левулиновой кислот [125], характеризуется той же особенностью. Кроме того, было установлено, что скорости хлорирования, бромирования и иодирования ацетона одинаковы и что эти реакции подвержены общему кислотному катализу [122, 126]. [c.412]

Далее было найдено, что прибавление кислот к оптически активным кетонам в неводных растворителях влечет за собой немедленное изменение вращения, сопровождающееся медленной рацемизацией. Изменение вращения является, повидимому, следствием реакции (38) этот вывод подтверждается криоскопическим исследованием [95, 96[. Косвенное подтверждение можно получить сравнением для ряда кетонов скоростей их галогенирования при катализе кислотами. Если бы реакция по уравнению (38) определяла суммарную скорость, то существовал бы параллелизм между скоростью реакции и силой кетона как основания. Если, с другой стороны, реакция по уравнению (38) представляет собой равновесие, то такой параллелизм может отсутствовать, потому что вторая стадия реакции сопровождается отнятием протона от другой части молекулы. Геммет и его сотрудники измерили относительную силу нескольких ацетофенонов как оснований, наблюдая их ультрафиолетовые спектры поглощения в смесях сернОй кислоты с водой [97, 98[, и измерили скооости галогениоования тех н<е кетонов в растворах кислот [99 . Никакого паоаллелизма не было обнаружено между обеими сериями измерений, и этим вновь подтверждается, что реакция (38) представляет собой равновесие. [c.40]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология