Присадки радиолиз

Итак, в результате радиолиза при температуре окружающего воздуха эксплуатационные свойства нефтяных топлив и масел ухудшаются такое ухудшение не столь значительно, как можно было бы ожидать, однако оно приобретает серьезное значение, если от топлив и масел требуется высокая термическая стабильность. В таких условиях особенно отрицательную роль будут играть органические неуглеводородные примеси, минеральные примеси (почвенная пыль, продукты коррозии и износа металлов), присадки, содержащие металлы, фосфор, серу и другие элементы. При повышенной температуре отрицательный эффект облучения топлив и масел, находящихся в контакте с кислородом воздуха, гораздо больше, чем в отсутствие его. Можно предположить, что в дальнейшем удастся подобрать такой состав нефтяных топлив и масел, который и при повышенных температурах будет лучше противостоять действию радиоактивного облучения. Это, по-видимому, удастся осуществить не только путем изменения углеводородного состава нефтепродуктов, но и путем введения присадок. [c.175]

Как видно из табл. 21, антиокислительные присадки изменяют влияние температуры при радиолизе [23]. Влияние температуры на изменение вязкости и газовыделение в образце минерального масла с присадкой не очень велико, в отсутствие же присадки оно значительно больше. [c.76]

Влияние температуры и окислительной присадки на изменение вязкости и газовыделение при радиолизе нафтенового белого масла [c.76]

В присутствии кислорода качество смазочных материалов в любых условиях неизбежно снижается. Под действием кислорода образуются новые формы и промежуточные соединения, которые практически всегда ухудшают физические свойства масел. Например, в результате радиолиза даже при 24° С повышение вязкости алкилароматических масел с антиокислительной присадкой в открытых капсюлях с доступом воздуха оказалось вдвое больше [44], чем при облучении таких же образцов в атмосфере гелия. Без добавки антиокислительных присадок наблюдаемое различие было бы еще больше. Изучалось влияние излучения на вязкость смазочных масел. Опыты проводили [24] в алюминиевой камере в окриджском [c.76]

В результате облучения все жидкие масла стали темнее они приобрели едкий горклый запах. Во всех случаях вязкость увеличивалась (за исключением жидкости для автоматических трансмиссий, вязкость которой снизилась вследствие механического среза цепи полимерной присадки). Противоизносные свойства и несущая способность отдельных масел улучшились индекс вязкости некоторых материалов повысился вследствие образования полимерных продуктов радиолиза. Может оказаться, что изменение свойств базовых жидкостей под действием облучения меньше ограничивает их пригодность для многих областей применения, чем одновременные изменения других компонентов. Такая возможность убедительно доказана разложением гипоидных присадок с выделением сильных кислот (в гипоидных маслах) и разрушением полимерных индексных присадок (в трансмиссионных жидкостях). Проведенное обследование [49] показало, что многие промышленные масла способны выдержать гамма-облучение дозой примерно 10 рад. Однако предельная доза может ограничиваться другими, еще не выявленными факторами, например окислительными условиями или присутствием недостаточно стабильных антиокислителей. [c.80]

Статическое облучение может полностью уничтожить защитное действие антиокислительных присадок в результате эта присадка при последующем испытании в подшипнике уже отсутствует. В условиях динамического радиолиза антиокислительная присадка обеспечивает защиту масла на протяжении большей части испытания. [c.97]

Присадки, обычно применяемые в смазочных материалах,— антиокислительные, противоизносные, гипоидные, противозадирные и противопенные — разрушаются под действием радиоактивных излучений. Их расходование в результате облучения или продукты их радиолиза могут создавать значительные трудности при меньших дозах облучения по сравнению с дозами, вызывающими разложение базового масла. [c.99]

Во многих случаях защитными свойствами обладают и антиокислительные присадки. Качество загущенного масла сильно ухудшается, если оно подвергается совместному действию облучения и окисления. Применение ингибиторов окисления целесообразно, когда дозы ионизирующего излучения, воздействующего на масло, невелики. При больших поглощенных дозах ингибиторы окисления расходуются очень быстро и сами могут подвергаться радиолизу. [c.92]

Радиолиз и окисление могут приводить к накоплению в маслах коррозионно-активных продуктов 2 . Особенно это опасно в случае применения масел с присадками. Так, хлорсодержащие присадки разлагаются с выделением НС1. При коррозионных испытаниях (220° С, 168 ч) приборного масла на основе диэфиров, содержащего антиокислительную и антикоррозионные присадки, интенсивная коррозия меди и кадмия начиналась уже при дозе около 10 эрг/г24. Существующие антикоррозионные присадки зачастую не могут противостоять радиации, что дополнительно повышает опасность коррозии. [c.173]

Однако введение в такие масла свежей присадки восстанавливает исходное качество масла В некоторых случаях в маслах образуются поверхностно-ак-тивные продукты радиолиза, которые улучшают их противозадирные свойства [c.173]

Очевидно, присадки не оказывают сколько-нибудь значительного влияния на изменение вязкости в результате радиолиза. Антиокислительные присадки значительно увеличивают срок службы до окисления однако с увеличением дозы облучения их эффективность снижается. Противоизносные свойства (по данным испытания на четырехшариковой машине трения) с увеличением суммарной дозы ухудшались вследствие разложения присадок это доказывается тем, что базовое масло без присадок после облучения неизменно давало меньшее пятно износа, чем до облучения. Наблюдались и другие описанные выше изменения [91]. [c.86]

Дж. Дж. Керрол, Р. О.. Болт. Действие радиоактивных излучений на смазочные материалы. Общие сведения о взаимодействии радиоактивных излучений с органическими веществами. Радиолиз и вызываемые им изменения. Действие излучений на компоненты смазочных масел базовые масла (нефтяные и синтетические алкилароматические, типа сложных и простых эфиров, галоидопроизводные, кремнийорганические), присадки различного назначения. Совместное влияние излучений, высоких температур и кислорода. Предельные допускаемые дозы для различных твердых масел, жидкостей для гидравлических систем и консистентных смазок. Методы испытания и пути повышения радиационной стойкости. [c.391]

Радиолиз масел сопровождается некоторым окислением. Например 2, при дозе 1,4 10 нейтронов/см кислотное число масел различных типов с присадками достигает 3—6 мг КОН на 1 г масла, по другим данным 0,2—0,5 мг КОН на 1 г масла при дозе 1,8 10 нейтронов см . Кислотное число некоторых масел, например на основе сложных эфиров, при таких же дозах может увеличиться до 10—12 мг КОН на 1 г масла 2 -2 . Облученные масла значительно менее химически стабильны, чем необлученные . Данные рис. 43 иллюстрируют влияние радиации на окисляемость масла (октаде-цилбензол). Через масло во время облучения при 140° С и мощности дозы 8,Ъ нейтронов см сек продували кислород (Зл ч). Следует отметить, что прекращение подачи кислорода (при облучении) приводило к почти полной остановке радиолиза масла. [c.172]

Наряду с полимерными соединениями при радиолизе масел образуются низкомолекулярные соединения, а также происходит газовыде-ление 20. Из турбинного мас- ла выделяется около 0,05 мл на г масла газообразных продуктов на каждые 10 Нередко при дозах выше 10 —Ш рад у масел увеличивается испаряемость и снижается температура вспышки (на 5—30°С). При небольших дозах у отдельных масел может уменьшаться и вязкость. Последнее имеет существенное значение для масел, содержащих вязкостные присадки (например, полиметакрилаты) [c.173]

Обычно антиокислительные присадки слабо влияют на радиационную стабильность смазок и масел 4- 5,21 д присадки класса аминов даже катализируют радиолиз. Лучшие результаты дают серосодержащие ароматические соединения, хинизарин, дидоде-цилселенид а также некоторые присадки, взаимодействующие со свободными радикалами (иодбензол). Оптимальная концентрация присадок достаточно высока — 2,67о. Этот фактор, а также наличие в их составе атомов Р, 8, С1 и т. п. связаны с опасностью наведения радиоактивности при нейтронном облучении. Интересно, что присадки распадаются при воздействии уже небольших доз. Вследствие этого стабилизирующую роль играют, по-видимому, продукты их радиолиза. Влияние некоторых присадок на радиолиз синтетических масел можно иллюстрировать данными табл. 34. [c.178]

Снижение антиокислительной стабильности масел с антиокислительными присадками под действием ядерных излучений в условиях отсутствия кислорода, но-видимому, является следствием А) неносредственного радиационного разрушения антиокислительной присадки Б) образования не стойких к окислению продуктов радиолиза базового масла В) деактивации антиокислительной присадки при взаимодействии ее с радикалами, образую-1ЦИМИСЯ в базовом масле под действием излучения. [c.231]

На основании анализов, проводившихся нри опытах по окислению сложных эфиров с антиокислительными присадками, в которые вводились различные соединения, моделировавшие продукты радиолиза, накапливающиеся нри облучении сложных эфиров, ыо кно предноло кить, что снижение эффективности антиокислительных ирисадок в значительной мере вызывается альдегидами или кетонами. Кислые продукты н спирты не влияют на антиокис.лительное действие присадок. Концентрация олефинов и перекисей, используемых в этих опытах, была слишком низка и не могла сказаться на сни кснии стабильности к окислению свободные радикалы не были найдены. [c.232]

В. По-видимому, основной причиной снинсения антиокислительной стабильности является деактивация антиокислительной присадки вследствие взаимодействия ее с радикалами, образующимися нри радиолизе базового масла под действием ядерного излучения. Этот процесс связывания радикалов антиокислительной присадкой приводит к тому, что базовое масло мало изменяется нод действием облучения, но соответственно приводит и к быстрой деактивации присадки. Спектрометрический анализ типичных масел с антиокислительными присадками, облученных дозой 1,19 1С р в условиях отсутствия воздуха, показал, что в антиокислите.пьиой присадке значительно изменилась структура. [c.232]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология