Нитрозосоединения как промежуточные продукты реакци

Демьянов предполагал, что окрашенные нитрозосоединения здесь могут быть промежуточными продуктами реакции, а именно [c.628]

Высказано предположение, что промежуточным продуктом этой реакции является N-нитрозосоединение—конечный продукт взаимодействия азотистой кислоты с вторичными аминами [c.255]

Каждое из этих направлений представляет совокупность ряда последовательных превращений,в ходе которых образуется много промежуточных и побочных продуктов.. В некоторых случаях возможно совместное протекание реакций двух или даже всех трех направлений [81]. Одним из условий, определяющих скорость и направление реакции восстановления нитросоединений сульфитом натрия, является основность среды. С повышением основности среды возрастает доля продукта, просульфированного в ядро [72]. Исследование продуктов реакции нитросоединения и сульфита натрия в слабокислой среде с помощью хроматографии [69] показало, что восстановление до аминогруппы идет через последовательное образование нитрозосоединения и гидроксиламина [69]. [c.33]

Несмотря на большое разнообразие используемых словий, мало сомнений в том, что во всех реакциях превращения ароматического соединения в соль диазония под действием азотистой кислоты, общим промежуточным продуктом является ароматическое нитрозосоединение [61]. [c.1884]

Для восстановления ароматических нитросоединений используют в промышленности различные агенты железо с соляной кислотой, сульфиды металлов, цинк или железо с сильной щелочью проводят электролитическое восстановление и, наконец, каталитическое гидрирование. Реакция протекает через ряд промежуточных стадий, которые для большинства упомянутых восстановителей включают промежуточное образование нитрозосоединений и гидроксил аминов. Алифатические нитрозосоединения изомерны оксимам, которые тоже могут образоваться при восстановлении в качестве промежуточных продуктов [c.617]

В обычных случаях азокси- и азосоединения образуются при окислении первичных аминов в щелочной среде, т. е. в условиях, когда промежуточные продукты — Л -арилгидроксиламины и нитрозосоединения — могут взаимодействовать друг с другом, так же как при восстановлении нитросоединеннй. Этой реакцией пользу- [c.528]

В этой реакции образуются два промежуточных продукта — нитрозосоединение и замещенный гидроксиламин, в случае бензола реакцию можно изобразить схематически следующим образом (Ф. Хабер Э. Бамбергер) [c.522]

Гидролиз аг 7х-нитроалканов — реакция Нефа — часто используется в качестве препаративного метода синтеза карбонильных соединений. Устойчивое голубое окрашивание реакционной смеси во время разрушения аг/г/-питроалкана указывает на наличие нитрозосоединения. Авторы работ 1189, 190] приводят достаточно обоснованный механизм реакции Нефа, они предполагают, что промежуточными продуктами реакции являются а-окси-нитрозоалканы [c.183]

В качестве побочных продуктов при восстановлении нитропарафи-нов 1В кислой среде образуются альдегиды ли кетоны в зависимости от того, исходят ли они из первичного нли Вторичного нитропарафина. Оксосоединение может оказаться главным продуктом реакции, если восстановление вести при избытке восстановительного агента [46]. Реакция состоит в быстро протекающей перегруппировке образующегося в качестве промежуточного продукта нитрозосоединения в оксим (изонитрозосоединение), который в кислой среде подвергается тотчас же гидролизу и превращается в соответствующее оксосоединение [c.275]

Механизм реакции представляет собой прямое нуклеофильное ацилирование триазинов, ацилирующим агентом является нитроалкениланион, образующийся за счет отщепления протона от молекулы нитроалкана (твердый КОН). В качестве промежуточного продукта образуется о-комплекс, который изомери-зуется с перемещением протона. Затем следует внутримолекулярный перенос электрона от нитрогруппы к водороду. Образовавшийся интермедиат стабилизируется за счет отщепления гидроксил-иона и образованием С-нитрозосоединения с последующей перегруппировкой в оксим. В отличие от других примеров нуклеофильного замещения в ароматическом ряду (аминирование пиридина) для проведения данной реакции нет необходимости во внешнем окислителе, роль последнего выполняет нитрогруппа [c.146]

Состав католита. Состав католита часто определяет направление восстановления. Особенно это относится к тому случаю, когда происходит изменение pH, В кислом католите в качестве конечного продукта восстановления нитробензола получается анилин в щелочном же растворе продуктами восстановления являются бимолекулярные азокси-, азо- или гидразобензол [49] вследствие реакции между промежуточными продуктами—нитрозосоединением и гидрок-силамином, приводянгей к образованию азоксисоединения. В кислом растворе главным продукто.м восстановления беизофенона на активных катодах из чистых металлов является беизпинакон, тогда как в щелочном растворе главный продукт восстановления представляет собой бензгидрол [501. [c.326]

Большинство методов, которые применяются для введения аминогруппы в органические соединения, включают стадию получения промежуточных веществ, при восстановлении которых получаются амины. Это восстановление может быть проведено как химическими, так и каталитическими методами. Последние методы имеют то преимущество, что при их применении ни одно другое вещество, за исключением растворителя, не примешивается к продуктам реакции. Поэтому конечное вещество может быть сравнительно просто выделено в чистом виде. К этой группе реакций принадлежат восстановление нитро- и нитрозосоединений, оксимов, азинов, нитрилов и иминосоединений, а также прямое превращение карбонильных соединений в амины по методу Миньонака. [c.229]

В случае диизобутила и диизоамила образовывались почти без примеси вторичных питросоединений. Обычно в каждую трубку запаивалось 4—5 сж углеводорода и 20—25 мл азотной кислоты (уд. вес 1,075). Нагревание продолжалось 4—6 час. Температура зависит от исходного углеводорода н-гексан нитровался при 140 , а этилбензол—при 105—110 . Выходы — около 50%, считая на вошедший в реакцию углеводород [122]. Реакция Коновалова была детально изучена С. С. Наметкиным в ряду циклопарафинов. Он предложил схему нитрования, согласно которой промежуточным продуктом являются изонитросоединения, которые далее могут переходить в нитрозосоединения или же превращаться в карбонильные соединения и продукты их окисления — карбЬновые кислоты. Метод нитрования был с успехом применен С. С. Наметкиным для установления строения терпенов, особенно бицаклических, так как при нитровании не происходит никакой изомеризации их скелета. С этой целью С. С. Наметкин осуществляет замкнутый цикл кетон — предельный углеводород — нитросоеджнение — кетон как продукт окисления этого нитросоединения. Совпадение свойств начального и конечного кетонов позволяет говорить о тождестве углеродного скелета кетона и получаемого из него углеводорода. В случав несовпадения начального и конечного звеньев строение этих соединений можно часто вывести на основании изучения кислот, являющихся побочными продуктами нитрования углеводородов. За подробностями читатель отсылается к сборнику трудов С. С. Наметкина [123]. [c.630]

Юзкевич и Кучинский [50] установили, что при восстановл нии ароматических нитросоединений сероводородом в пиридиновом растворе, наряду с аминами образуются азоксисоединения. Такое направление реакции объяснялось специфическими свойствами пиридина, ускоряющего реакцию конденсации между промежуточными продуктами нитрозосоединениями и арилгидроксиламинами, что было подтверждено сравнением констант скорости конденсации этих веществ в пиридине и спирте. [c.11]

Амино- и 1,4-диаминоантрахиноны, содержащие группы СООН, СНО, СОСНз или O eHs в 2-положении, известны как ценные промежуточные продукты для кубовых и дисперсных красителей. Для их получения обрабатывают 1-нитро-2-метил-, этил-или бензилантрахинон олеумом продуктом реакции является изоксазол (И). Гидролиз или кислотное восстановление соединения И дает 1-аминоантрахинон-2-карбоновую кислоту, альдегид или кетон при обработке изоксазола (II) азотной кислотой образуется 1-нитро-4-нитрозосоединение (III), которое может быть [c.113]

Для нитрозогруппы характерна, с одной стороны, карбонильная активность в ионных реакциях и, с другой, — высокая склонность к реакциям с радикалами. Кроме того, она способна изомеризоваться в ок-симную группу и образовывать димеры. Разнообразие химических свойств ароматических нитрозосоединений обусловило их широкое применение в производстве полупродуктов органического синтеза, красителей, при переработке эластомеров. Они используются в качестве аналитических реагентов, являются промежуточными продуктами во многих реакциях, происходящих с нитро- и аминосоединениями, причем химическое поведение последних часто объясняется химическими свойствами промежуточно образующихся нитрозосоединений. [c.4]

Особенность реакции хлористого нитрозила с галоидсодержащими оле-финами состоит в том, что промежуточно образующиеся нитрозосоединения не перегруппировываются в оксимы, а окисляются до нитросоединений. Поэтому продукты реакции представляют собой смесь нитрохлор- и поли-хлоралканов. [c.58]

При электролитическом восстановлении нитробензола в нейтральной среде образуется с хорошим выходом нитрозобензол 159]. Малые выходы продуктов дезоксигенирования получают ири использовании окиси бария 160] и ири восстановлении гидроксиламинов в метаноле 161] или при использовании таких солей металлов, как хлористая ртуть, хлористый цинк 162], бисульфит натрия [163]. В последнем случае при восстановительном сульфировании ароматических нитросоединений в аминосульфокислоты (реакция Пири) промежуточными продуктами являются нитрозосоединения. При восстановлении З-нитро-4-диметиламинотолуола реакция заканчивается [c.179]

Катализируемая основаниями конденсация активных метиленовых соединений с ароматическими нитрозосоединениями известна как реакция Эрлиха — Сахса [380]. Возможно, она начинается с нуклеофильной атаки соответствующего карбаниона по атому азота нитрозогруппы. Дегидратация предполагаемого промежуточного гидроксиламина дает ожидаемый продукт [c.206]

Вероятно, ол идаемый аддукт легко образуется при смешивании монозамещенного или несимметричного дизамещенного гидразина и ароматического нитрозосоединения. Дегидратация до триазена или не идет, или не имеет сколько-нибудь существенного значения, а основной реакцией промежуточного продукта является окисление до N-окиси триазена 1412, 413, 4141 [c.211]

Предполагают, что механизм реакции включает образование протонированной нитроновой кислоты (46), т. е. промежуточного продукта, общего для реакций нуклеофильного присоединения к нитроновым кислотам. Присоединение хлористого водорода приводит к 53, дегидратация которого дает нитрозосоединение 54 [c.294]

В рассмотренных до сих пор способах восстановления ароматических нитросоединений реакция направлялась на образование аминосоеДинений или гидроксиламина. При определенных условиях при восстановлении могут такж , образоваться продукты, содержащие две арильные группы, а именно азокси-соединения RNO NR, азосоединения RN NR и гидразосоеди-иения RNHNHR. Обычно такие соединения образуются при восстановлении в щелочной среде или, по крайней мере, при отсутствии свободной кислоты Получение соединений" этого типа, повидимому, связано с промежуточным образованием нитрозосоединений и -гидроксиламинов, которые затем в результате конденсации превращаются в азоксисоединения в соответствии с уравнением [c.412]

Наряду с прочими здесь можно упомянуть метод спиновой метки [17], при котором короткоживущне радикалы вступают в реакцию с нитрозосоединениями или нитронами с образованием стабильных радикалов. При этом радикальный характер промежуточной частицы сохраняется в продукте улавливания, причем аддукт-радикал, который является кинетически устойчивым в условиях реакции, накапливается до таких концентраций, которые можно обнаружить методом спектроскопии ЭПР. Из спектров во многих случаях можно вывести структуру первоначального радикала. Существенно, что нитрозосоединения и нитроны инертны по отношению к большинству предшественников активных радикалов. [c.180]

При окислении смесей, содержащих циклогексанол и циклогексанон, в реакционном растворе присутствуют свободные радикалы, MOHO- и динитро-нитрозосоединения, кетоны и дпкетоны, цианкарбоновые кислоты и другие соединения. При таком сложном составе реакционной смеси весьма вероятными являются реакции взаимодействия этих промежуточных соединений друг с другом с образованием сложных продуктов конденсации, ди-меризации, радикалов и др. Было установлено, что при окислении азотной кислотой смесей циклогексанола и циклогексанона выход адипиновой кислоты сложным образом зависит от состава окисляемой смеси (рис. 4), что может быть объяснено взаимодействием промежуточных соединений. Окисление и нитрование продуктов такого взаимодействия приводит к образованию побочных продуктов. [c.28]

Поскольку в ряде предложенных схем реакции нитросоединений с бисульфитом предполагалось промежуточное образование нитрозосоединений, казалось целесообразным исследовать поведение оксипроизводных в смсси нитрозосоединений с бисульфитом натрия. Опыты с нитрозобензойной кислотой, проведенные в присутствии 2-окси-З-нафтойной кислоты, показали, что здесь также происходит сульфирование оксисосдинений, хотя и в меньшей степени, чем в случае нитросоединений. 2-Нитрозобензойная кислота в результате реакции дает восстановленный продукт, содержащий сульфогруппу и, по-видимому, 2,2 -азоксибензойную кислоту, [c.32]

Хотя и нитрозо- и нитрогруппы являются ненасыщенными, нитрогруппа, имеющая мезомерную структуру, не обладает столь явно выраженной склонностью к реакциям присоединения, какая свойственна питрозо-группе. Восстановление нитрогруппы, по-видимому, первоначально протекает не как простое присоединение водорода к этой группе, поскольку самым первым продуктом восстановления, который можно получить (для ароматических производных), является нитрозопродукт. Следовательно, при восстановлении был удален атом кислорода. Из нитроалканов часто удается получить с хорошими выходами гидроксиламины, что соответствует удалению одного атома кислорода и введению двух атомов водорода (вероятно, через промежуточное нитрозосоединение). Для этого превращения подходящими условиями является нейтральная или слабокислая среда, а эффективными реагентами — либо цинк и вода или хлористый аммоний, либо цинк и разбавленная уксусная кислота [c.495]