Розанова Фишера

Таким образом, Э. Фишер использовал для построения номенклатуры оптически активных веществ генетический принцип, т. е. строил стереохимические обозначения на основе происхождения вещества, его связи с принятой за опорную точку правовращающей глюкозой. В дальнейшем, однако, обнаружилось, что генетический подход не свободен от противоречий. М. А. Розанов в 1905 г. положил в основу стерической системы простейший предшественник сахаров — глицериновый альдегид, произвольно (как и Э. Фишер глюкозе) придав его антиподам следующие конфигурации [c.296]

Это сделал русский химик М. А. Розанов. Э. Фишер соотносил конфигурации всех моносахаридов с природной В-(+)-глюкозой.— Прим. ред. [c.421]

В качестве стандарта при использовании О-Ь номе клатуры Э Фишер предложил )(+)-глюкозу, а М Розан( в 1906 г — )(+)-глицериновый альдегид, которому уело но приписали расположение заместителей [c.122]

До 1951 г. установление абсолютной конфигурации было невозможно. Э. Фишер (1891 г.) и Розанов (1906 г.) предложили использовать в качестве относительного стандарта правовращающий ( - - ) глицериновый альдегид, которому произвольно приписали конфигурацию О. [c.266]

Как показал в 1905 г. Розанов [43], система определения пространственной конфигурации, по Фишеру, иногда несколько противоречива и сам выбор глюкозы в качестве исходного пункта не [c.78]

Вообще все сахара и родственные пм соединения, которые можно получить из правовращающей глюкозы реакциями, не затрагивающими центров асимметрии, Э. Фишер считал необходимым отнести к -ряду. Авторитет Фишера был так велик, что некоторое время никто и не подумал его критиковать пли оспаривать. Тем более было удивительно, когда в 1905 г. на авторитет Фишера посягнул никому не известный двадцатишестилетний М. А. Розанов, родившийся в городе Николаеве и работавший преподавателем высшей школы в Нью-Йорке, [c.221]

Фишер [69] в 1894 г. указал, что нужно различать конфигурацию соединения и его оптическое вращение и в связи с этим предложил определять о т-носительную конфигурацию молекул ряда соединений, связанных химическими переходами. В качестве исходного ключа для вывода относительной конфигурации он предложил конфигурацию правовращающей глюкозы, обозначив ее -глюкозой. В 1906 г. М. А. Розанов [70], а позднее Фрейденберг и Воль [71 ] предложили принять за исходную конфигурацию строение (-1-) глицеринового альдегида, условно считая правовращающую форму началом -ряда. [c.165]

В 1906 г. американский химнк Розанов (Нью-Йоркский университет) предложил глицериновый альдегид в качестве стантартного соединения, с которым следует связывать конфигурацию углеводов. Спустя 11 лет эксперимевтально было установлено, что правовращающий (+)-глицериновый альдегид связан с (+)-глюкозой. На этом основании )-глицериновому альдегиду было тогда дано обозначение в и была приписана конфигурация, соответствующая конфигурации, произвольно приписанной Фишером для (+)-глюкозы. Хотя Фишер не согласился с предложением Розанова, оно стало общепринятым. [c.949]

Не произведя ни одного нового эксперимента, Розанов обратил внимание на следующие конфигуративные отношения глюкозы и гулозы, выведенные Фишером [c.221]

Из этих двух пространственных форм глицеринового альдегида Розанов чисто умозрительным путем построил всю систему сахаров, представляя себе, что они образуются из глицеринового альдегида путем циангидринового синтеза, приводящего к нара-шлванию углеродной цепи с альдегидного конца. При этом решающей для отнесения сахара к d- или /-ряду, по Ро.чанову, стала конфигурация нижнего, наиболее удаленного от альдегидной группы асимметрического атома. -Гулоза Фишера оказалась, таким образом, по Розанову, /-гулозой. Что же касается сахарной кислоты и целого ряда других соединений, у которых симметрия молекулы из-за идентичности концевых групп выше, чем симметрия исходных сахаров, то такие соединения, по Розанову, вообще не следует относить ни к -, ни к /-ряду. [c.222]

В начале этой главы мы уже кратко упоминали о том, что благодаря развитию стереохимш и физическь х л5етодов псследования веществ стало возможным в последние десятилетия подойти к решению вопроса об определении абсолютной конфи-г у р а ц и н оптически активных молекул. Как известно, не имея возможности установить, какая из двух зеркальных геометрических моделей соответствует право- и какая левовращающей глюкозе, Фишер произвольно приписал определенную пространственную конфигурацию (-7-)-глюкозе, а позднее то же сделал Розанов для глицеринового альдегида. Все многочисленные работы по установлению относительной конфигурации сводились к сравнению с ключом , конфигурация которого была выбрана произвольно. Таким образом, все конфигуративные формулы могли оказаться неверными, и их следовало бы заменить на зеркальное изображение, если бы оказалось, что произвольно выбранная конфигурация ключа (глицеринового альдегида) ошибочна. [c.285]

Очевидное неудобство такого двойного смысла обозначений d ж I заставило М. А. Розанова в его известной работе о глицериновом альдегиде, как ключе для определения конфигурации [247], предложить заменить эти знаки при обозначении стерических рядов на S и X. Для соединений типа сахарной кислоты, которые равноправно могут быть отнесены как к 8- так и к > -ряду, Розанов предлагал приставку амфи. В своем ответе на критику Розанова в части номенклатуры Э. Фишер [248], хотя и признал, что знаки d и I неудобны, но справедливо не согласился и с обозначениями Розанова, указывая на то, что знаками а, , у, S химики привыкли обозначать совсем другое относительное положение двух функциональных групп и т. п. Со своей стороны Э. Фишер думал предложить, но побоялся введения новых знаков / и s, связывая их с древнееврейскими словами jamin (правый) и semol (левый). В другой работе [249], относящейся к тому же времени, Фишер указывает на то, что обозначение всех [c.96]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология